贵金属催化剂经常用CO吸附红外谱来表征电子结构,CO吸附分为端吸附和桥吸附,想请教下这两种吸附的区别,两者分别得电子转移方向,以及这两种吸附相对于气相CO分子的红外振动是发生红移还是蓝移,哪个的变化更强一些? 返回小木虫查看更多
桥式吸附的波数更小一些,因为C=O键变得更弱,相对于CO分子,均发生蓝移!
端吸附也叫线式吸附,是指一个CO分子吸附在一个贵金属原子上。桥吸附也即桥式吸附,是指一个CO分子吸附在两个贵金属分子上。另外还有多重吸附、孪生吸附等别的吸附方式,相对来说,桥式和线式吸附是最常见的两种吸附方式。这几种方式均指CO分子的C端与贵金属原子相连的吸附。由于C端与贵金属原子吸附形成M-C键从而削弱了CO分子中的C=O键,导致C=O键的吸收向低波数方向移动(红移)。M金属的反馈电子能力越强,M-C键越强,C=O键越弱,C=O键的振动波数越红移。相反,M金属的反馈电子能力越弱,M-C键越弱,则C=O键越强,C=O振动蓝移。 相对气相CO分子振动,贵金属原子上的CO振动都应该是发生红移,但是有些贵金属的正价态,由于拉电子作用导致C=O振动波数高于气相,
桥式吸附的波数更小一些,因为C=O键变得更弱,相对于CO分子,均发生蓝移!
端吸附也叫线式吸附,是指一个CO分子吸附在一个贵金属原子上。桥吸附也即桥式吸附,是指一个CO分子吸附在两个贵金属分子上。另外还有多重吸附、孪生吸附等别的吸附方式,相对来说,桥式和线式吸附是最常见的两种吸附方式。这几种方式均指CO分子的C端与贵金属原子相连的吸附。由于C端与贵金属原子吸附形成M-C键从而削弱了CO分子中的C=O键,导致C=O键的吸收向低波数方向移动(红移)。M金属的反馈电子能力越强,M-C键越强,C=O键越弱,C=O键的振动波数越红移。相反,M金属的反馈电子能力越弱,M-C键越弱,则C=O键越强,C=O振动蓝移。
相对气相CO分子振动,贵金属原子上的CO振动都应该是发生红移,但是有些贵金属的正价态,由于拉电子作用导致C=O振动波数高于气相,
看有的书上说,CO可以侧端吸附,CO的反键pi轨道与金属的价电子作用。顶端吸附是在C上的5delta电子与金属价带作用。我想问下,这两种吸附方式的电子反馈方向是不是不同?而对不同的金属来讲,这两种吸附的竞争关系如何?与什么有关?