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【请教】请教脱甲基的反应

作者 zhanghaizh
来源: 小木虫 450 9 举报帖子
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如题:
我的结构式里面含双键和三元环,请教如何在不破坏这两种结构的基础上脱去半缩醛上的甲基。谢谢。如果有用另有金币奖励。 返回小木虫查看更多

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  • 精华评论
  • zhouxiaoyu

    在酸性条件下半缩醛不是很容易就掉了么

  • gtyhlag

    请试试在AlCl3-NaI-CH3CN体系中进行低温至室温反应.
    一般情况是可行的.

  • zhizhebuhuo

    不知道三甲基碘硅烷是不是可以

  • wjwqabc

    还有三溴化硼也可以试试

  • 枫叶子2006

    邻甲氧基苯,用三溴化硼处理,脱除两个甲基,
    不过,我认为,脱除甲氧基苯上面的甲基,相比三溴化硼,三甲基碘硅烷更合适。理由如下:
    三甲基碘硅烷操作方便、容易工业化、成本低。
    三甲基碘硅烷与三溴化硼一样,在空气中冒烟,对水分敏感。操作起来好像均不太方便,但实际上,三甲基碘硅烷可以用六甲基二硅烷与碘现做得到,就是把稍微过量(不让碘残留)的六甲基二硅烷和碘反应,反应是定量的,无副产,条件温和。不用分离用它直接处理甲氧基化合物(六甲基二硅烷无不良影响),产率很高,相当多的产率是定量的,一般超过90%,产物分离也非常容易。
    三甲基碘硅烷现在市场价格在250-300元/公斤,三溴化硼价格也不便宜,但三甲基碘硅烷反应后的副产物是碘甲烷,它本身就是个高价值的试剂,回收不难,价格也在280-300元/公斤左右,但三溴化硼反应后是没有这么高价值副产回收的,这样算来,用三甲基碘硅烷成本是十分低廉的。
    工业上对成本十分敏感,由于可以回收碘甲烷,工业上更乐于采用(相对于三溴化硼来说),三甲基碘硅烷可以现场制备,而六甲基二硅烷几乎无毒,稳定,碘是很容易操作的固体,投料就变的十分方便,操作的时候几乎不要严格的防护。如果事先制备过量或者想多做一些,在隔绝水分、避光条件下也可以保存一定时间,加入铜粉后几个月没有问题。
    三甲基碘硅烷反应温和,常要求加热回流,反应时间比较长,这点可能不如三溴化硼,但工业上这不是什么困难。而三溴化硼活性高,控制不当或者反应底物复杂,副反应就显著增加,而三甲基碘硅烷就好的多,比如脱除脂肪族醚中的甲基。
    另外,也有报道用三甲基氯硅烷+碘化镁替代三甲基碘硅烷的,这样成本更低,但活性可能也低。
    二苯基磷锂
    三氯化铝—吡啶,

  • zhanghaizh

    三甲基碘硅烷我试过,点杂,酸性条件下三元环很容易开环啊

  • wolaiye2014

    三甲基碘硅烷较好

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