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【请教】请问手性化合物的绝对构型与比旋光度的关系是怎样的?

作者 blchx
来源: 小木虫 250 5 举报帖子
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诸位前辈:
   本人最近实验收官之时遇到一个问题不明白,还望诸位高手指点迷津:我看到很多文献的Support-information中,往往都是只测一个化合物的晶体,然后其他该系列的产物都是通过比旋光度的比较而确定其绝对构型。但是我发现有些化合物的比旋光度和长了晶体的化合物的比旋光度值互为正负,可是绝对构型还是一样!如果不是通过比较比旋光度的正负值确定同系列的产物的构型的话,那是通过怎样的方法确定构型的呢?不可能全部产物都要长晶体吧?!亟盼高手指点! 返回小木虫查看更多

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  • 精华评论
  • nkzzt

    在确定化合物绝对构型方面,绝对构型和旋光度并无什么联系。
    采取的一般是如下方案:
    1、测定一个系列化合物中某个化合物的单晶确定绝对构型。如果是已知化合物,则比较旋光度。
    2、假设和它类似的未知化合物(使用同一个手性催化剂/手性试剂合成)产生的手性中心构型也相同。

    这个方法不够严谨,不过还是极少出错,几乎所有涉及一系列结构类似的手性化合物的文献都这么假设。
    做手性合成的人都认可这种假设,

  • blchx

    但是其他的同系列产物的比旋光值和测定晶体确定构型的产物的比旋光度值并不是相似的呀?有的还是互为正负,这样能说明什么呢?不会也可以由此断定其构型和测定晶体之后的化合物的构型一样吧?

  • xq2ply100

      绝对构型与比旋光度没有必然联系,曾做过一个化合物,同样都是R构型,钠盐比旋光度为 (+) ,而钾盐的比旋光度为 (-),也就是说绝对构型一样,不同的盐形式旋光度不同。

  • blchx

    那这样能通过比较比旋光度值来确定同类化合物的绝对构型吗?这样比旋光度还有什么意义呢?还有其他同类化合物的绝对构型是怎样来确定呢?只有长晶体才得行吗?

  • shenan

    正如上面所说的,同一个系列的反应有一个单晶就可以说明问题了。同样的反应基本规律是一样的。比旋值不是和绝对构型联系在一起的。而且比旋值一般只有是已知化合物的情况下才能用来定绝对构型。未知化合物的话,比旋值基本没有用处,只是要给出来以供后人参考啦~

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