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【求助】DMF作溶剂,加钠做威廉姆森成醚反应出问题了

作者 reddew
来源: 小木虫 600 12 举报帖子
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我想做威廉姆森成醚反应,我的醇是固体,当时来小木虫求助,虫友说用DMF就可以,然后我就用DMF了,很遗憾,忙活了一个月这个反应,生成了杂点,但都不是我想要的。我想问下这个反应如何做才好?我的步骤有问题吗?
同时我想换溶剂看看,但是关于极性非质子溶剂的问题我也想请教下大家。我看到威廉姆森反应的资料上说这个反应可以用乙腈,丙酮做溶剂,乙腈丙酮也是极性非质子溶剂对吧?但是醛酮的那章里提到a-氢活性,那这么说乙腈,丙酮都有a-氢啊,那我用钠的话不就把a-氢脱掉了呢?是不是这样啊?
希望友友们能积极回答,谢谢 返回小木虫查看更多

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  • 精华评论
  • hyx009

    a-氢有活性,但应该不是任何情况下都能把它脱掉的吧,应该有特定的条件;乙腈的炭氮三键也对a-氢有影响

  • reddew

    我想的也应该是这样,但是感觉钠应该算很强的了吧。

  • solimi

    你把醇跟卤代烷都溶于DMF中,用氧化银处理吧

  • reddew

    我也看到过类似的一篇文献,它那里说的是用甲苯的。感觉用氧化银成本有点高,还是考虑别的吧

  • solimi

    你用钠也太强了,这个醇是固体,很可能生成的碱碱性不强呢,找个弱点的碱肯定会减少副反应的发生

  • reddew

    我本来想用氢氧化钠的,可是想可能脱不掉H,就没用;看师兄他们以前用乙醇和钠生成乙醇醚的,所以就直接考虑用钠了。
    我先用DMF把醇溶解,然后加了1-1.5倍的钠,钠溶解了后我加卤代烃,反应了几天了,有点生成但感觉不是我要的。我用乙酸乙酯:石油醚1:10展开剂,板的原点处有很浓的点,估计是醇钠吧,(但我听说DMF也会显色,会不会是DMF也有可能?)
    我的卤代烃都加几倍的量了,怎么会还有好浓的醇钠呢?这样做是不是行不通了.所以才考虑换方法的,

  • zhanghuaiy

    1.用醇铊,或金属镁代替钠,产率可能高些。
    2 溶剂可用HMPT 和THF的混合溶剂试试。
    3 用季铵盐或聚乙二醇等相转移催化剂。
    如果你用叔氯代烷的话,容易发生消除反应,产率不会很高。

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