【求助】过硫酸钾与亚硫酸钠引发聚丙烯酰胺自由基聚合机理
现在在做聚丙烯酰胺的聚合,想弄清引发剂引发机理,特在此求助,盼高人解答.条理清楚,内容完整翔实可靠,至少5金币!
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京公网安备 11010802022153号
氧化还原引发体系，详情参见高分子化学
过硫酸钾与亚硫酸钠发生氧化－还原反应，生成硫酸根自由基和 亚硫酸氢根自由基
，然扣自由基攻击丙烯酰胺单体，生成初级自由级，初级自曲基再和单体继续反应，生成聚合物长链。找一本高分子化学书，里面都会有叙述。
采用亚硫酸氢钠/过硫酸钾的氧化还原复合引发体系引发聚合反应，可以在较低温度下产生自由基，有利于聚合反应的引发以及聚合物相对分子质量的提高。
一般乳液聚合过程来说，引发剂经过以下作用步骤:
(1)引发剂在水相中分解而产生初始自由基。(2)初始自由基在水相中引发聚合，先生成低度聚合物自由基。(3)初始自由基及低度聚合物自由基在水相中扩散到胶粒子或单体珠滴中。(4)在乳胶子中引聚合而生成大分子，再使乳粒子不断长大。
前面字数超过了，接着说：过硫酸钾和亚硫酸钠能生成一个硫酸根自由基和一个亚硫酸氢的自由基，就是这个体系一分子的过硫酸根产生了两个自由基，引发效率没有降低，但是活化能降低了，引发温度能降低，对于某些低温反应体系是很有利的。
除上述疑问外，还有就是：
S2O82- + SO32- → SO42- + SO4-·+ SO3-· 通过电子转移形成初级自由基，由此与单体形成单体自由基，再聚合……
但从文献可查到, SO32-不仅与S2O82-反应产生自由基,还与生成的自由基反应消耗自由基SO4-·。反应如下:
SO4-·+ SO32- → SO42- + SO3-·
那么有疑问就是：第一个反应中生成的自由基哪个是有用的呢(即能与单体形成单体自由基)？假如SO3-· 是有用的话，那不是生成了更多的初级自由基了么，不是对反应有利了么？那假如是SO4-·是有用的话，那效果不是相反么？期盼高人合理解答，金币奉上，
氧化还原反应体系