【讨论】五元杂环的电子云密度与亲电活性之间的关系
五元杂环的亲电活性大小顺序是吡咯>呋喃>噻吩 解释:由于给电子共轭效应大小是N>O>S,而吸电子诱导效应大小是O>N>S,故而亲电活性有以上顺序。但是他们的电子密度大小却是噻吩>吡咯>呋喃不就与上述解释冲突了吗?哪位虫友能不吝赐教啊?
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五元杂环的亲电活性大小顺序是吡咯>呋喃>噻吩 解释:由于给电子共轭效应大小是N>O>S,而吸电子诱导效应大小是O>N>S,故而亲电活性有以上顺序。但是他们的电子密度大小却是噻吩>吡咯>呋喃不就与上述解释冲突了吗?哪位虫友能不吝赐教啊?
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亲电取代反应的活性需要参考中间体(碳正离子)的稳定性,看看其可能的共振式能多大程度上稳定这个正电荷。
N因为比O的电负性低,更能接受正电荷在该原子上。所以相对应的吡咯比呋喃的反应活性高。噻吩比较特殊,因为S用的是3p轨道共轭,其共轭效果不如用2p轨道的N或者O,所以尽管S的电负性最低,其实际稳定效果不如其他两个。
所以亲电活性顺序是:吡咯>呋喃>噻吩,
共轭效应大于诱导效应,所以,吡咯上的电子云密度大于呋喃的;另外,吡咯、呋喃分别是氮与氧的2p轨道与碳的2p轨道共轭,而噻吩中是硫的3p轨道与碳的2p轨道共轭,轨道不大匹配,共轭程度不是太好,所以噻吩上的电子云密度小于吡咯、呋喃。
这个好麻烦,我也很糊涂。
那电子密度如何解释呢?
呵呵 其实可以简单的理解 S的电子多啊 其次是氮(孤对电子) 氧的自己用,所以电子密度 S>N>O