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【请教】双键顺反式的转变

作者 nwxjh
来源: 小木虫 550 11 举报帖子
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麻烦虫友帮忙:
小虫目前正在合成一个全反式的多双键化合物,当然需要全反式。是利用wittig反应合成,就在这个双键位置,出现的是混合物,我想把顺式转变为反式,请问大家有什么高招,先谢谢了!
我试过一种转型方法,效果不理想,。很想需要这方面的文章,请大家帮忙!

请大家介绍下转型的方法,谢谢

[ Last edited by nwxjh on 2009-9-20 at 12:55 ] 返回小木虫查看更多

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  • 精华评论
  • ZANCAI

    顺反异构体的性质 ★
      顺反异构体的物理和化学性质是有差别的。现分别介绍如下:
      (1)物理性质。顺反异构体的物理性质有所不同,并表现出一些规律性,其中较显著的有熔点、溶解度和偶极距。例如,顺、反-丁烯二酸的物理性质见表3-1所列。
       
      反式异构体中的原子排列比较对称,分子能规则地排入晶体结构中,因而具有较高的熔点。顺式异构体是两个电负性相同的原子或原子团处在分子的同侧,而不像反式那样比较对称地排列,因而顺式分子的偶极距比反式大,在水中的溶解度也就比较大。
      燃烧(heat of combustion)是指一摩尔化合物完全燃烧生成二氧化碳和水所放出的热量。它的大小可反映分子能量的高低,所以常可作为有机物相对稳定性的根据。通常有机物越稳定,分子能量就越低,就具有较小的燃烧。反式异构体的燃烧比顺式小,因而反式较顺式稳定。
      (2)化学性质。顺反异构体具有相同的官能团,化学性质基本相同,但因有些反应与原子或原子团在空间的相对位置有关,反应速度也就有差别。例如,顺-丁烯二酸的两个羧基处在双键的同侧距离比较近而容易发生脱水反应。反式的两个羧即处在双键的异侧,距离较远,在同样温度下不起反应。但如热到较高的温度,反式先转变成顺式再脱水生成酸酐。
             
      又如巴豆酸的两个异构体,用甲醇酯化时,反-巴豆酸的酯化速度较快,因反式的甲基和羧基处在双键的异侧,空间位阻较小,容易酯化。顺-巴豆酸的甲基和羧基处在双键的同侧,空间位阻较大,不易酯化。
              
      (3)顺、反异构体的互相转换。在顺反异构体中,通常是反式比较稳定,而顺式较不稳定。如将顺式异构体加热或受日光的作用,就容易转变成较稳定的反式异构体。例如顺-丁烯二酸加热就可转变成反-丁烯二酸。
             
      反-丁烯二酸转变为顺式异构体较困难,比较好的方法是用紫外光照射,在紫外光照射下反式异构体吸收能量转变为顺式异构体,产品中通常存在顺式和反式混合物。

  • savoo

    The common method is by using I2 catalyzed isomerization. But for polyene compound, it depends. The best way is changing your synthetic methods. There are a lot of methods for polyene synthesis.

  • nwxjh

    引用回帖:
    Originally posted by ZANCAI at 2009-9-20 10:34:
    顺反异构体的性质 ★
      顺反异构体的物理和化学性质是有差别的。现分别介绍如下:
      (1)物理性质。顺反异构体的物理性质有所不同,并表现出一些规律性,其中较显著的有熔点、溶解度和偶极距。例如,顺、 ...

    谢谢,求助之前我看了这文章,感觉实用性比较差
    还是谢谢你哈

  • lzhiping

    楼主在合成VA或类胡萝卜素之类化合物?

  • yzhsh1984

    你去找一下金属催化的好象有几篇是顺式变反式的文章。

  • axiu3961

    可不可以修改一下合成路线,利用空间位阻的影响反应的历程来设计合成路线,找个好的催化剂或调整合成双键的步骤时间,再不由三键加氢来完成。

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