当前位置: 首页 > 有机 >【讨论】CH2I2Zn/Cu 中Cu的总用是的机理,请指教

【讨论】CH2I2Zn/Cu 中Cu的总用是的机理,请指教

作者 aylizheng
来源: 小木虫 300 6 举报帖子
+关注

我现在对这个反应的思考是这样:CH2I2和Cu形成加和物ICH2CuI,接下来IZnCH2CuI;和烯烃形成Pi配位化合物,经过六元过渡态形成三圆环,同时又生成Cu和ZnI2 返回小木虫查看更多

今日热帖
  • 精华评论
  • dschong

    为什么不用自由基理论去思考呢,应该生成卡宾中间太吧

  • luolinfeng

    Simmons-Smith Reaction

  • luolinfeng

    这个反应用到的类卡宾试剂称为Simmons-Smith试剂,是个有机锌化合物,通式X(CR1R2)ZnY,一般为碘化碘甲基锌页面碘化碘甲基锌并不存在,英语维基百科对应页面为iodomethylzinc iodide。(ICH2ZnI)。它一般通过1,1-二卤化物与锌铜偶页面锌铜偶并不存在,英语维基百科对应页面为zinc copper couple。(Zn(Cu))在醚类溶剂中反应制取。最常用的1,1-二卤代烃为二卤甲烷,如二碘甲烷。锌铜偶由锌粉在硫酸铜的酸性溶液中处理活化而得。也可以用二乙基锌页面二乙基锌并不存在,英语维基百科对应页面为diethylzinc。代替锌铜偶。

    反应中Simmons-Smith试剂可以提前制取,也可以在反应中原位生成而参加反应。与格氏试剂的Schlenk平衡类似,Simmons-Smith试剂也存在如下平衡


    http://zh.wikipedia.org/wiki/Sim ... h%E5%8F%8D%E5%BA%94

    具体反应看连接,

  • aylizheng

    首先这个反应并不是自由基反应.其次这个反应还是没有论及Cu为什么能够起到活化作用.铜Zn偶能够被二乙基锌代替的原因可能有两个:使中间经历六元环过渡态,比http://zh.wikipedia.org/wiki/Sim ... h%E5%8F%8D%E5%BA%94所提及的三元环过渡态的活化能小.其次二乙基Zn可能是和反应物均相,增大反应的有效浓度.
    其次铜作为软金属是否参加催化,应该是我想讨论的问题.对于该反应,我查阅了牛津大学的有机化学,也是经历了三元环过渡态,但是没有提及铜的作用.这个问题我们应该如何同实验进行研究.

  • aylizheng

    回复二楼: 这个反应是类卡宾反应.不是卡宾反应.

  • jinclean

    学习了!自由基反应是想到了,没想到还有这么多学问!

猜你喜欢
应助之星
下载小木虫APP
与700万科研达人随时交流
  • 二维码
  • IOS
  • 安卓