一个原子的总磁矩，是其内部所有电子的轨道磁矩、自旋磁矩和核磁矩的矢量和.

对啊！所以我想问的就是利用MS 里面的Mulliken population analysis得到的Spin是不是体系的总磁矩？如果不是，为什么很多过度金属掺杂Si团簇的文章里提到体系的总磁矩总是简单的Mulliken population analysis里面spin相加呢？不是还要考虑Si元素的轨道磁矩吗？
是否MS里面的Mulliken population analysis已经做过处理了，得到的就是总的磁矩呢？

还请高手指点啊

我觉得Mulliken population analysis分析得到spin为5，不是说其磁矩是5ub，而是5/2ub

此话怎讲？如果是5/2的话，那很多文献都错了。只要是提到Mn的都说是5 uB的。

Mulliken population analysis只能得到体系中原子的自旋磁矩（既自旋相反电子数目的差），不能得到轨道磁矩。而且，该方法对磁矩的描述是非常粗糙的。没有其他方法，比如NBO来的准确。可惜NBO不能用于周期性的体系。而且，真正的磁性电子有时既有巡游性，又有局域性，不仅仅是各种布局分析当中仅仅分布在原子上。
其实，磁性问题是非常复杂的，磁相互做用也是很复杂的。比如超交换，双交换相互作用等等。这些东西往往不能用标准的DFT方法处理。而且铁磁体中的很多物理现象，比如磁晶各向异性能，压磁效应，往往也不能用DFT较好的处理。所以用DFT计算磁性时，要小心一点。什么能算，什么不能算，什么是合理的，什么是DFT框架不能处理的，要有做到图像清楚，心中有数。

[ Last edited by yzcluster on 2009-8-3 at 20:24 ]，

楼上说的很对。还有，孤立的Mn原子磁矩的确是5uB，但在实际固体中其磁矩是远达不到5的，所以显然用Mulliken population analysis得出的值很不准。同时，Si原子也得出2uB的磁矩，显然太离谱，这不过是“理论分析”，与实际试验严重不符