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【求助】循环伏安图中峰电位的问题

作者 luckmouse
来源: 小木虫 650 13 举报帖子
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请问各位虫友,(1)循环伏安图中峰电位代表什么?
(2)两个不同条件下制备的电极的CV曲线中峰电位如果有差别说明什么?
(3)有人说峰电位有差别是机理发生变化,这样说对吗?
(4)如果峰电位有差别是因为机理发生变化,那么峰电位的差别超过多少mv才表示机理发生了变化?有判别标准吗?
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  • 精华评论
  • wanglijuan66

    循环伏安法(Cyclic Voltammetry)的基本原理是:根据研究体系的性质,选择电位扫描范围和扫描速率,从选定的起始电位开始扫描后,研究电极的电位按指定的方向和速率随时间线性变化,完成所确定的电位扫描范围到达终止电位后,会自动以同样的扫描速率返回到起始电位。在电位进行扫描的同时,同步测量研究电极的电流响应,所获得的电流-电位曲线称为循环伏安曲线或循环伏安扫描图。

    在扫描电位范围内,若在某一电位值时出现电流峰,说明在此电位时发生了电极反应。若在正向扫描时电极反应的产物是足够稳定的,且能在电极表面发生电极反应,那么在返回扫描时将出现于正向电流峰相对应的逆向电流峰。典型的循环伏安曲线如图C17.2所示,ipc和ipa分别表示阴极峰值电流和阳极峰值电流,对应的阴极峰值电位与阳极峰值电位分别为Epc和Epa。(p表示峰值,a表示阳极,c表示阴极。)

  • wanglijuan66

    峰电位有差别是电极的反应过程发生变化,也可以认为是其机理发生变化

  • sylar

    引用回帖:
    Originally posted by luckmouse at 2009-6-14 01:31:
    请问各位虫友,(1)循环伏安图中峰电位代表什么?
    (2)两个不同条件下制备的电极的CV曲线中峰电位如果有差别说明什么?
    (3)有人说峰电位有差别是机理发生变化,这样说对吗?
    (4)如果峰电位有差别是因为机 ...

    这个问题回答起来其实比较难了,因为每个具体的情况可能存在差异。

    不过,(1)峰电位,简单来说就代表了反应,有峰值,不管是氧化峰还是还原峰,都说明在这个电位下,发生了电化学反应。当然,吸附等因素也可以出现峰,这个需要看你的体系进行排除...
    (2)CV中峰位变化,不同的体系,峰位自然不同,因为不同的电化学反应,其电极电势不可能一样,所以会在不同的电位下发生反应,也就对应了不同电位的峰位。中锋电位其实只是为了更加准确定义峰的位置而引入的,跟峰位差不多,楼上的引用教科书中的定义也是准确的;
    (3)这样说可能不够准确,建议具体问题具体分析。除非在完全一致的条件下制备的电极,测试的条件也要全部一致。因为扫面速度会影响到峰位哦...当然极化等更加会影响...所以只能说,不同的机理,肯定电位有差异,但是电位有差异,不一定是不同的机理,除非可以把极化等消除掉;
    (4)关于这一点,貌似没有什么标准哦,有的反应的电极电位差异小,峰就差得小,有的电极电势差的大,峰就差得大。主要你确定了电极体系,发生什么可能的反应,就可以估计下,进行排除,分析,一般都可以确定了。

    不知道这样说明,理解了吗

  • wengshaohuang

    借宝地也问一个问题
    循环伏安中,如果氧化峰电位是0.2V,还原峰位置是-0.05V的话,那么我们通常所说的氧化还原峰的位置是多少呢?通常说明氧化还原电位是如何从CV图上面得到准确的值呢?谢谢

  • 在他乡5382

    学习了……

  • greenlight6383

    有氧化/还原峰表明发生了氧化/还原反应
    这个疯位置的漂移和很多因素有关,比如机理,扫描速率,极化等
    如果扫描条件相同的情况下
    峰有漂移,基本上可以说是机理有变化
    至于变化多少一定说明有机理变化,这个绝对值不好说吧

  • luckmouse

    楼上的虫友,既然不确定峰电位变化多少就是机理发生变化,那么遇到峰电位漂移的情况,怎么认为它是机理发生变化呢?

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