如题,我做的东西保护后产率怎么那么低,请问要注意哪些细节,多谢 返回小木虫查看更多
苄氯很活波,容易掉氯,最好是保证在无水的条件下 题目的意思不大清楚,能详细说明么
用氯苄做苄基保护要求无水无氧条件,所有的试剂都要经过处理无水,如果用NMF作溶剂就比较难处理,如果反应过程中放热,最好用冰水浴降温。
这个挺简单的反应啊 K2CO3做碱,HMPA做溶剂90℃反应1小时试试. 你收率低应该跟你结构有关系吧..看不到底物不好说! 你得说明收率低的原因啊?是TLC很杂还是后处理的问题!
关于羟基的保护基团 十大全 1. 形成甲醚类 ROCH3 可以用碱脱去醇ROH质子,再与合成子 +CH3作用,如使用试剂NaH / Me2SO4。也可先作成银盐 RO-Ag+ 并与碘甲烷反应,如使用 Ag2O / MeI;但对三级醇不宜使用这一方法。醇类也可与重氮甲烷CH2N2,在Lewis酸(如BF3•Et2O)催化下形成甲醚.. 脱去甲基保护基,回复到醇类,通常使用Lewis酸,如BBr3及Me3SiI,也就是引用硬软酸碱原理(hard-soft acids and bases principle),使氧原子与硼或硅原子结合(较硬的共轭酸),而以溴离子或碘离子(较软的共轭碱)将甲基(较软的共轭酸)除去。 2. 形成叔丁基醚类 ROC(CH3)3 醇与异丁烯在Lewis 酸催化下制备。叔丁基为一巨大的取代基(bulky group),脱去时需用酸处理: 3. 形成苄醚 ROCH2Ph: 制备时,使醇在强碱下与苄溴 (benzyl bromide)反应,通常以加氢反应或锂金属还原,使苄基脱除,并回复到醇类。 4. 形成三苯基甲醚 (ROCPh3) 制备时,以三苯基氯甲烷在吡啶中与醇类作用,而以 4-二甲胺基吡啶(4-dimethyl aminopyridine, DMAP)为催化剂。 三苯甲基(trityl group)是一巨大基团,脱去时用加氢反应,或锂金属处理。因为有位阻的醇进行三苯甲基化被一级醇慢得多,所以能够选择性的保护。 5. 形成甲氧基甲醚 ROCH2OCH3 制备时,使用甲氧基氯甲烷与醇类作用,并以三级胺吸收生成的HCl。甲氧基甲醚在碱性条件下和一般质子酸中有相当的稳定性,但此保护基团可用强酸或Lewis酸在激烈条件下脱去。 6. 形成二甲硅醚 ROSi(CH3)3 制备时,用三甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作用。此保护基在酸中不太稳定,也可以用氟离子F-脱去(Si-F的键结力甚强,大于Si-O的键能)。 7. 形成四氢吡喃 ROTHP 制备时,使用二氢吡喃与醇类在酸催化下进行加成作用。欲回收恢复到醇类时,则在酸性水溶液中进行水解,即可脱去保护基团。有机合成中常引用这种保护基团,其缺点是增加一个不对称碳(缩酮上的碳原子),使得NMR谱的解析较复杂。 8. 形成叔丁基二甲硅醚 ROSiMe2(t-Bu) 制备时,用叔丁基二甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作用,此保护基比三甲基硅基稳定,常运用在有机合成反应中,一般是F-离子脱去。 9. 形成乙酸酯类 ROCOCH3 脱去乙酸酯保护基可使用皂化反应水解。乙酯可与大多数的还原剂作用,在强碱中也不稳定,因此很少用作有效的保护基团。但此反应的产率极高,操作也很简单,常用来帮助决定醇类的结构。 10 形成苯甲酸酯类 ROCOPh 制备时,用苯甲酰氯与醇类的吡啶中作用。苯甲酸酯较乙酯稳定,脱去苯甲酸酯需要较激烈的皂代条件,
看什么底物了,以前我做的一个保护的糖,以NH作碱,在THF羟基上苄基收率很好的90%
看什么底物了,以前我做的一个保护的糖,以NaH作碱,在THF羟基上苄基收率很好的90% ,不好意思,碱写错了
苄氯很活波,容易掉氯,最好是保证在无水的条件下
题目的意思不大清楚,能详细说明么
用氯苄做苄基保护要求无水无氧条件,所有的试剂都要经过处理无水,如果用NMF作溶剂就比较难处理,如果反应过程中放热,最好用冰水浴降温。
这个挺简单的反应啊
K2CO3做碱,HMPA做溶剂90℃反应1小时试试.
你收率低应该跟你结构有关系吧..看不到底物不好说!
你得说明收率低的原因啊?是TLC很杂还是后处理的问题!
关于羟基的保护基团 十大全
1. 形成甲醚类 ROCH3
可以用碱脱去醇ROH质子,再与合成子 +CH3作用,如使用试剂NaH / Me2SO4。也可先作成银盐 RO-Ag+ 并与碘甲烷反应,如使用 Ag2O / MeI;但对三级醇不宜使用这一方法。醇类也可与重氮甲烷CH2N2,在Lewis酸(如BF3•Et2O)催化下形成甲醚..
脱去甲基保护基,回复到醇类,通常使用Lewis酸,如BBr3及Me3SiI,也就是引用硬软酸碱原理(hard-soft acids and bases principle),使氧原子与硼或硅原子结合(较硬的共轭酸),而以溴离子或碘离子(较软的共轭碱)将甲基(较软的共轭酸)除去。
2. 形成叔丁基醚类 ROC(CH3)3
醇与异丁烯在Lewis 酸催化下制备。叔丁基为一巨大的取代基(bulky group),脱去时需用酸处理:
3. 形成苄醚 ROCH2Ph:
制备时,使醇在强碱下与苄溴 (benzyl bromide)反应,通常以加氢反应或锂金属还原,使苄基脱除,并回复到醇类。
4. 形成三苯基甲醚 (ROCPh3)
制备时,以三苯基氯甲烷在吡啶中与醇类作用,而以 4-二甲胺基吡啶(4-dimethyl aminopyridine, DMAP)为催化剂。
三苯甲基(trityl group)是一巨大基团,脱去时用加氢反应,或锂金属处理。因为有位阻的醇进行三苯甲基化被一级醇慢得多,所以能够选择性的保护。
5. 形成甲氧基甲醚 ROCH2OCH3
制备时,使用甲氧基氯甲烷与醇类作用,并以三级胺吸收生成的HCl。甲氧基甲醚在碱性条件下和一般质子酸中有相当的稳定性,但此保护基团可用强酸或Lewis酸在激烈条件下脱去。
6. 形成二甲硅醚 ROSi(CH3)3
制备时,用三甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作用。此保护基在酸中不太稳定,也可以用氟离子F-脱去(Si-F的键结力甚强,大于Si-O的键能)。
7. 形成四氢吡喃 ROTHP
制备时,使用二氢吡喃与醇类在酸催化下进行加成作用。欲回收恢复到醇类时,则在酸性水溶液中进行水解,即可脱去保护基团。有机合成中常引用这种保护基团,其缺点是增加一个不对称碳(缩酮上的碳原子),使得NMR谱的解析较复杂。
8. 形成叔丁基二甲硅醚 ROSiMe2(t-Bu)
制备时,用叔丁基二甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作用,此保护基比三甲基硅基稳定,常运用在有机合成反应中,一般是F-离子脱去。
9. 形成乙酸酯类 ROCOCH3
脱去乙酸酯保护基可使用皂化反应水解。乙酯可与大多数的还原剂作用,在强碱中也不稳定,因此很少用作有效的保护基团。但此反应的产率极高,操作也很简单,常用来帮助决定醇类的结构。
10 形成苯甲酸酯类 ROCOPh
制备时,用苯甲酰氯与醇类的吡啶中作用。苯甲酸酯较乙酯稳定,脱去苯甲酸酯需要较激烈的皂代条件,
看什么底物了,以前我做的一个保护的糖,以NH作碱,在THF羟基上苄基收率很好的90%
看什么底物了,以前我做的一个保护的糖,以NaH作碱,在THF羟基上苄基收率很好的90% ,不好意思,碱写错了