三电极的工作电极通过毛细管与参比相连，实质是采用减小液间距离的方式来减小了溶液电阻。而两电极体系则是通过微小的电流来减小电阻。这是核心问题。

引用回帖:

Originally posted by 273大战autolab at 2009-4-10 09:59:
三电极的工作电极通过毛细管与参比相连，实质是采用减小液间距离的方式来减小了溶液电阻。而两电极体系则是通过微小的电流来减小电阻。这是核心问题。

三电极体系的核心是在工作电极和对电极之外加了个参比电极。参比电极应该是不极化电极，有着稳定的电势，其作用是作为控制和测量工作电极电势的参照点。而二电极体系只有工作电极和对电极，在测试中只能控制二者之间的电势差，并不能控制工作电极的电势
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楼上两位正解！

二电极体系其实也可以看做是三电极体系，只是它的辅助电极和参比电极连在一起当一根电极线用了，所以你把三电极体系的电化学工作站的辅助与参比连在一起可以当二电极的系统来测试！

三电极的溶液电阻影响比较小，参比电极稳定性好，测出的值准确一些

三电极是标准体系。

三电极体系，在一定的条件下可以用两电极体系来代替。

其条件就是：辅助电极（对电极）在测试电流范围内，极化可以忽略（如：Pt上的H2氧化还原），在极化可忽略的条件下，对电极的电位实际上没有变化，故同时可以作为参比电极使用。