求助:逆向醛醇缩合(retro-aldol)反应机理(20金币酬谢虫友)
如题,醛醇缩合反应(aldol condensation)是亲核反应,
文献上看到碱可以促进逆向醛醇缩合,这是什么机理,是不是OH作为亲核物种的亲核过程?
希望虫友可以提供文献证据。谢谢!
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如题,醛醇缩合反应(aldol condensation)是亲核反应,
文献上看到碱可以促进逆向醛醇缩合,这是什么机理,是不是OH作为亲核物种的亲核过程?
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其实整个aldol condensation的每一步都是可逆的,由微观可逆性原理,把正向反应的机理倒过来写就是逆向的机理了
二楼上说的对,在羟醛缩合反应中每步都是可逆反应,
醇羟基做为亲核试剂,在正向反应中,醛酮与催化剂氢离子先形成洋盐,增加其亲电性,然后再与一分子醇发生加成反应,生成半缩醛,半缩醛再与催化剂氢离子形成洋盐,……最后形成缩醛。
半缩醛在酸碱中都不稳定,缩醛在碱性环境中是稳定的。
因此 我认为,在反应中加入碱,吸收了其中的氢离子,破坏了洋盐的生成,所以有利于逆向进行。
呵呵,aldol condensation是在碱性条件下,碱脱去一分子醛酮的α-质子成为烯醇负离子作为亲核试剂进攻另外一分子的醛酮的羰基谈碳,从而生成β-羟基羰基化合物,这是aldol condensation,醛倾向生成β-羟基羰基化合物反应,而酮存在可逆,所以aldol condensation产率较低,其实这个可逆机理很简单,生成的β-羟基羰基化合物,在碱的作用下,碱又可脱去羟基上的质子,氧上的孤对电子对打下来,发生羟基碳与α-碳断裂,生成一分子醛酮和烯醇负离子,