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求助:关于席夫碱的合成

作者 whitelily
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请问各位虫虫:席夫碱的合成需要在无水无氧的条件下进行吗?反应过程中需要加分水器吗? 返回小木虫查看更多

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  • 精华评论
  • fulllittle

    一般不用,大部分底物想让它们不反应都不行
    但是有时候需要加热

  • rewot

    引用回帖:
    Originally posted by whitelily at 2008-4-20 09:23:
    请问各位虫虫:席夫碱的合成需要在无水无氧的条件下进行吗?反应过程中需要加分水器吗?

    要看是什么类型的Schiff Base。
    如果是醛(包括芳香醛)和芳香胺形成的Schiff Base, 反应很容易发生,在乙醇里加热回流一到两个小时,再重结晶就可以得到漂亮的晶体产物。
    如果是酮(包括芳香酮)和芳香胺形成的Schiff Base,反应过程中就得除水,加分子筛之类的东东,可能还得添加催化剂,如Ti(O-i-Pr)4等等。总之就是没有醛那么好反应。
    如果胺是除了芳香胺以外的其它类型,如磺酰胺,磷酰胺,Boc胺,反应条件也比较麻烦,得添加催化剂,如对甲基苯磺酸等。

  • onlymy

    引用回帖:
    Originally posted by rewot at 2008-4-20 10:59:

    要看是什么类型的Schiff Base。
    如果是醛(包括芳香醛)和芳香胺形成的Schiff Base, 反应很容易发生,在乙醇里加热回流一到两个小时,再重结晶就可以得到漂亮的晶体产物。
    如果是酮(包括芳香酮)和芳香胺形成 ...

    那请问一个有席夫碱(由芳香酮、芳香胺合成)参与的反应,席夫碱又容易在反应条件下水解,反应中使用了异丙醇钛催化剂,它是否抑制这个吸附碱的德合成?

  • rewot

    引用回帖:
    Originally posted by onlymy at 2008-4-20 11:29:

    那请问一个有席夫碱(由芳香酮、芳香胺合成)参与的反应,席夫碱又容易在反应条件下水解,反应中使用了异丙醇钛催化剂,它是否抑制这个吸附碱的德合成?

    具体是什么反应呢。
    加成or还原氢化,或者是其它反应?
    既然席夫碱已经合成,在异丙氧基钛的催化下参与反应过程或许会存在互变平衡,但你这个问题比较模糊,“抑制席夫碱的合成”,不大好回答。。。

  • onlymy

    引用回帖:
    Originally posted by rewot at 2008-4-20 12:39:

    具体是什么反应呢。
    加成or还原氢化,或者是其它反应?
    既然席夫碱已经合成,在异丙氧基钛的催化下参与反应过程或许会存在互变平衡,但你这个问题比较模糊,“抑制席夫碱的合成”,不大好回答。。。

    不好意思,我没有说清楚这个问题。
    我的反应比较复杂,机理我自己都是模模糊糊的。简略的说是一个席夫碱和一个酰胺发生亚胺(席夫碱)碳氮双键反应。
    催化剂有四氯化钛,异丙醇钛,和叔胺三种。我感觉是一个麦克尔加成反应。叔胺剥夺酰胺上a碳上质子形成碳负离子,然后加成碳氮双键反应。而在反应过程中亚胺非常容易被分解成芳香醛和芳香胺。
    为什么同时有四氯化钛和异丙醇钛作为催化剂我没明白,可能异丙醇钛能抑制亚胺的分解

  • golkey

    我用分水器了,也可以加点无水硫酸镁吸水,或者还有人用粉碎了的经过活化了的3A分子筛

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