去年的诺贝尔化学奖是有关烯烃的合成及应用的,现在有关碳碳双键形成的文献方法报道不少,各位有兴趣的话就来交流一下哈! 返回小木虫查看更多
我认为碳碳双键的形成反应还是当今有机合成中最具挑战性的研究课题。有很多反应可以形成碳碳双键,典型的例子有醇的脱水反应、卤带烃的脱卤化氢反应、Witting反映、羰基化合物的还原偶联反应、knoevenagel_robinson消除反应、炔烃的还原反应、hofmann裂解反应、cope反应、birch反应、diels_alder反应和苯甲酰腙与卡宾的所和反映等等。 之所以向讨论这个题目,这是是想好好了解一下该领域的研究进展情况,当然了,能给自己创造个机会跟各位仁兄交流肯定会受益匪浅的! 请大家多多指教!
那直接说今年诺奖该给suzzuki好了,不过凭心而论该给他 柔和的试剂条件,溶剂条件,产率也常有惊喜,比有机金属试剂好用不知道多少倍 现在许多新药合成的关键步骤也采用该反应,社会贡献也很大 还搞发了一大批卖钯的,卖硼酸的 关于碳碳键合成,suzzuki couple不获奖,其他谁也不配得 题外话,不是鬼子就更加完美了
长见识啦!谢谢
三楼的仁兄能否提供一两篇suzzuki couple的文献,不胜感激!
烯烃复分解反应是很有效的构建分子内双键的方法. 由于反应过程中让金属配合物充当催化剂的角色,通过研究金属卡宾配体在有机化合物生成中所起的作用,运用不同的氮杂卡宾而优化生产过程,使这些有机化合物无需要再透过利用卤化过程来达到产品的生成,从而使有机化合物的生产过程可以更环保。 名至实归, 在2005年,烯烃复分解反应获得度诺贝尔化学奖!!! 随着第三代grubbs催化剂的发展,在工业应用的更加广泛.由于烯烃复分解的高效绿色,甚至可以将分子内任意两个双键通过C=C 键成环! 特别推荐上海丁奎岭 戴立信(中国科学院上海有机化学研究所)的一篇中文介绍,给大家抛砖引玉. http://www.cas.ac.cn/html/Books/O61BG/b1/2002/2.6%20.htm
有机锌试剂在有机合成和金属有机合成中是一类很重要的金属有机试剂,特别是二烷基锌试剂,由于他们在手性催化剂的存在下,可以与醛类发生加成反应生成手性醇,因而在不对称合成中具有很大的应用价值,每年均有大量的文献报道在这方面取得的最新进展。然而,苄基型的锌试剂却没有引起人们的足够重视,主要原因是它难以合成。真正带官能团的苄基卤化锌试剂的制备石油Knochel报道的,锌箔经1,2-二溴乙烷活化后与溴化苄高产率地生成苄基溴化锌。在这样的实验条件下,只有不足5%的偶联产物。1990年,Knochel又报道带官能团苄基卤化铜锌试剂的制备方法及其基本反应。所制备的锌试剂对热稳定在30℃放置数天没有观察到这类金属试剂的分解。但它们均可被空气氧化或在潮湿的空气中分解。他们发现苄基锌试剂与亲电试剂的反应性很低,但可被溶于四氢呋喃的CuCN•LiCl很好地转换为有机铜锌试剂从而使其反应活性得到极大地提高。在Me3SiCl的存在下Michael加成反应可以顺利的发生。在BF3•OEt2的存在下,醛与苄基铜锌试剂反应很快的带仲醇,与酰氯反应得到酮。 推荐两篇文献: a)Jin Xian Wang,Ying Fu,Yu Lai Hu,Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2002, 41, 2757. b) Jin Xian Wang, Ying Fu, Yulai Hu, Kehu Wang, Synthesis, 2003, 1506,
恩 不错啊 长见识了
我认为碳碳双键的形成反应还是当今有机合成中最具挑战性的研究课题。有很多反应可以形成碳碳双键,典型的例子有醇的脱水反应、卤带烃的脱卤化氢反应、Witting反映、羰基化合物的还原偶联反应、knoevenagel_robinson消除反应、炔烃的还原反应、hofmann裂解反应、cope反应、birch反应、diels_alder反应和苯甲酰腙与卡宾的所和反映等等。
之所以向讨论这个题目,这是是想好好了解一下该领域的研究进展情况,当然了,能给自己创造个机会跟各位仁兄交流肯定会受益匪浅的!
请大家多多指教!
那直接说今年诺奖该给suzzuki好了,不过凭心而论该给他
柔和的试剂条件,溶剂条件,产率也常有惊喜,比有机金属试剂好用不知道多少倍
现在许多新药合成的关键步骤也采用该反应,社会贡献也很大
还搞发了一大批卖钯的,卖硼酸的
关于碳碳键合成,suzzuki couple不获奖,其他谁也不配得
题外话,不是鬼子就更加完美了
长见识啦!谢谢
三楼的仁兄能否提供一两篇suzzuki couple的文献,不胜感激!
烯烃复分解反应是很有效的构建分子内双键的方法.
由于反应过程中让金属配合物充当催化剂的角色,通过研究金属卡宾配体在有机化合物生成中所起的作用,运用不同的氮杂卡宾而优化生产过程,使这些有机化合物无需要再透过利用卤化过程来达到产品的生成,从而使有机化合物的生产过程可以更环保。
名至实归, 在2005年,烯烃复分解反应获得度诺贝尔化学奖!!!
随着第三代grubbs催化剂的发展,在工业应用的更加广泛.由于烯烃复分解的高效绿色,甚至可以将分子内任意两个双键通过C=C 键成环!
特别推荐上海丁奎岭 戴立信(中国科学院上海有机化学研究所)的一篇中文介绍,给大家抛砖引玉.
http://www.cas.ac.cn/html/Books/O61BG/b1/2002/2.6%20.htm
有机锌试剂在有机合成和金属有机合成中是一类很重要的金属有机试剂,特别是二烷基锌试剂,由于他们在手性催化剂的存在下,可以与醛类发生加成反应生成手性醇,因而在不对称合成中具有很大的应用价值,每年均有大量的文献报道在这方面取得的最新进展。然而,苄基型的锌试剂却没有引起人们的足够重视,主要原因是它难以合成。真正带官能团的苄基卤化锌试剂的制备石油Knochel报道的,锌箔经1,2-二溴乙烷活化后与溴化苄高产率地生成苄基溴化锌。在这样的实验条件下,只有不足5%的偶联产物。1990年,Knochel又报道带官能团苄基卤化铜锌试剂的制备方法及其基本反应。所制备的锌试剂对热稳定在30℃放置数天没有观察到这类金属试剂的分解。但它们均可被空气氧化或在潮湿的空气中分解。他们发现苄基锌试剂与亲电试剂的反应性很低,但可被溶于四氢呋喃的CuCN•LiCl很好地转换为有机铜锌试剂从而使其反应活性得到极大地提高。在Me3SiCl的存在下Michael加成反应可以顺利的发生。在BF3•OEt2的存在下,醛与苄基铜锌试剂反应很快的带仲醇,与酰氯反应得到酮。
推荐两篇文献:
a)Jin Xian Wang,Ying Fu,Yu Lai Hu,Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2002, 41, 2757.
b) Jin Xian Wang, Ying Fu, Yulai Hu, Kehu Wang, Synthesis, 2003, 1506,
恩 不错啊
长见识了