ZrCl4/NaBH4还原的典型方法
huazi 发表于 2006-6-24 15:07:00  
在室温下，将NaBH4 (1.51 g, 40 mmol)加入到 ZrCl4 (2.39 g, 10 mmol)的 THF (35 mL)中，立即有气体放出，并得到膏状悬浮物。加入苯乙酮(0.93 mL, 8 mmol) 的THF (10 mL)溶液，室温搅拌5小时。冰冷却下加入水(20 mL)淬灭反应，乙酸乙酯(3 x 50 mL)萃取（如果是肟，腈，酰胺则用氨水调pH9，再用乙酸乙酯萃取），饱和食盐水洗涤，干燥，减压浓缩，得粗品。

最常见的络合金属氢化物有（以活性递减为序）：LiAlH4,LiBH4,NaBH4,KBH4,氰基硼氢化钠（NaBH3CN）在LiAlH4中引入烷氧基[LiAlHn（OR）4-n]，可以得到不同活性和选择性的还原剂，如：LiAlH[OC(CH3)3]3,LiAlH[-OCH(CH3)
不同金属氢化物的还原不仅还原能力不同，反应条件和后处理方法也不同。其中LiAlH4还原能力最强，故对各种功能团的选择性差，往往分子中能被还原的基团都参与了反应。反应一般在无水乙醚或THF中进行，反应容器必须用N2等惰性气体排除空气，并在冰浴冷却条件下进行反应。反应完后，加入乙醇、含水乙醚或小心的加入水以分解过量的LiAlH4，由于分解时放出大量H2，要注意安全！

NaBH4的还原活性比LiAlH4要小的多，在室温下不和水、醇反应，空气氧化也很缓慢，因此可以在水或乙醇中进行反应。反应介质必须是中性或碱性，千万不能和强酸接触，以免产生易燃和巨毒的乙硼烷。反应完后，直接加水稀释或加酸分解过量的NaBH4。
LiAlH4是一种还原能力很强的并具有选择性的 还原剂，活动次序大致如下：
酰氯>醛>酮>酯>腈>酰胺>羧酸>环氧化物>烯
NaBH4 是一种高选择性和异常温和的还原剂，在一般情况下能还原醛、酮及酰氯不能还原硝基，不脱卤，脱硫，因而作为选择性还原剂，也可以还原内酯，