TMS与TBDMS的区别?
三甲基氯硅烷25元/公斤,叔丁基二甲基氯硅烷300元/公斤。价格相差太大了!
除了空间位阻,三甲基氯硅烷与叔丁基二甲基氯硅烷还有什么区别?对于手性还原,二者的区别有多大呢?能否举例说明?
谢谢
[ Last edited by huyuchem on 2007-6-9 at 21:55 ]
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三甲基氯硅烷25元/公斤,叔丁基二甲基氯硅烷300元/公斤。价格相差太大了!
除了空间位阻,三甲基氯硅烷与叔丁基二甲基氯硅烷还有什么区别?对于手性还原,二者的区别有多大呢?能否举例说明?
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对酸的承受力不同,TBS在不太浓的酸性下还能保持住,TMS见酸就掉了。而且不是用来还原的吧,主要用来做保护羟基
pH5时,用HCl调,TBS有的时候也脱掉,用磷酸不会,至于TMS,没用过不好说
TMS太不穩定了,如果用TMS保護醇的話,後面的反應都基本不用考慮用酸性條件了,TBDMS還是穩定不少的
TMS的保护对酸是很敏感的,就是你能维持pH值在5,但局部的过酸(比如在调节pH值的过程中)都可能造成其脱除。而且,TMSCl是液体,不易投料;空气敏感性高,易产生酸雾。这两个缺点使得其远不如TBDMSCl好用,后者是固体,易投料。所以,工业上常用后者。
但是,TBDMS的大位阻,使得其使用受限。因此,对于你的化合物,能否换用还得具体做了试验才知道。
从你的表述来看,你是想用便宜的TMS代替TBDMS,这个位阻变化能否影响到手性还原,还得你自己分析。通常是不影响的;除非这个待还原位点正好处于TBDMS的空间邻位,而该还原的立体选择性又需要大位阻的TBDMS来参与。
另外,你说的“间位”是什么意思,