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raft聚合中加入一种高分子链作为终止剂 已有1人参与
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我们现在想：在一个raft聚合中，当单体聚合到一定程度的时候，加入一种高分子链作为终止剂。通过终止的方法使这根高分子链整合到产物中，从而形成了一个嵌段共聚物。 该想法可行吗？有相关的文献或者别人有类似的案例吗？ 老板让这么做，我觉得不太可能，因为活性自由基聚合本来自由基浓度就低，怎么可能去发生大规模的有效的单基终止呢？ |
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2楼2015-02-06 14:43:17
3楼2015-02-06 19:21:28
stillocr
金虫 (正式写手)
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4楼2015-02-07 14:30:10
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7楼2015-02-07 17:23:53
8楼2015-02-16 08:33:58
9楼2015-02-17 22:39:36
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1. 同意你和1楼的大佬，加入大分子促使链终止可能在热力学上不容易进行。小分子（单体）更容易反应。如果加等量于链转移剂的大分子终止剂，估计很难得到单纯的产物。不过，如果加入很大量，那应该还是有一部分能加到聚合物分子链上。但是反应后是否可以有效分离需要好好考虑。最好第一个链段和终止剂的极性相反，或者第一个链段远长于终止剂，或者两者都有。这样后期可以通过沉淀或者透析来除去过量终止剂。 2. 假设加入和链转移剂等量的大分子终止剂。如果想要反应完全，就需要很高的反应效率。最好在 1：1 的情况下达到95%以上的反应（符合这个大概条件的反应统称"click"反应）。有很多文献报道对RAFT端基进行处理，比如把 trithio 氨解变成 -SH, 然后再加入和 -SH 反应的第二个链段。如果搜索关键词 block copolymer +RAFT + click, 应该能找到很多文献。 3. 我可能理解错了，不知你老板是不是要加入含双键的终止剂，如果是的话，估计很难进行，理由同 1. |
10楼2015-02-18 07:08:31
