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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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ychz

铁虫 (初入文坛)

[求助] 关于LC-MS/MS法测定血浆样品出现类似代谢物峰的问题 已有1人参与

我用LC-MS/MS 法测定药动血浆样品,在药物出峰前,出现了两个新到的峰,且出峰时间稳定,而空白血浆和体外加了标准样品的血浆都没有这两个峰,所以这两个峰的产生一定与代谢有关
然而LC-MS/MS不是先检测母离子再检测碎片粒子么,待测物是平面分子,没有空间异构什么的,所以我猜想
(1)出现这两个峰难道是代谢在质谱检测前某个部位分解成了待测物(比如葡萄糖醛酸酯酯键断裂)
(2)经过代谢基团位置发生变化产生了新的同分异构体
有没有大侠遇到或者看得到过类似问题,非常着急,但请各位指点一二,不胜感激啊~~~~
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melody699

银虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by ychz at 2014-04-23 15:22:26
你好,我做的是MRM模式,检测出来了这两个代谢物峰,做全扫描的时候检测出来有葡萄糖醛酸和硫酸酯结合物(当时也没有考虑过异构化的问题)。
本来觉得那两个锋可能是在质朴检测以前酯键断裂了,已经证明样品在流动 ...

如果这两个成分真的很重要,而你的原型药物又比较廉价易得,楼主可以给大鼠大量灌胃原药,采集尿样,经过浓缩提取得到纯品,做核磁定结构。这个方法我见别人用过,但是具体的浓缩纯化方法得根据不同的化合物性质决定。这个方法比较麻烦,工作量大,但可行性大。
如果你的实验条件足够好,可以尝试先做TOF定分子式,结合离子肼质谱多级碎片信息,判断是不是异构体。现在还有很多新出的质谱,功能还是很强大的,就是得对质谱足够熟悉,对你的原型药物质谱裂解特征足够了解。
8楼2014-04-24 10:24:14
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张学良老校长

新虫 (小有名气)

这得看你是做的全扫还是子离子吧 最好说清楚了
2楼2014-04-21 22:00:47
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ychz

铁虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 张学良老校长 at 2014-04-21 22:00:47
这得看你是做的全扫还是子离子吧 最好说清楚了

我检测的是碎片碎片,在不同的时间检测到了相同的碎片离子峰
3楼2014-04-21 22:35:18
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张学良老校长

新虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by ychz at 2014-04-21 22:35:18
我检测的是碎片碎片,在不同的时间检测到了相同的碎片离子峰...

做个全扫看一下呗 通常来说 确定相同的化合物要一对子离子 不是说一个子离子就能说明问题的 你看看前面两个峰的质谱图,推一下可能的结构试试。 按你的描述 不排除是异构化。至于酯键断裂,我经常做笨样羧酸酯类的化合物,没有这种现象的发生。
4楼2014-04-22 17:16:18
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