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狐狸3

新虫 (小有名气)

[求助] ATRP反应要注意的问题

最近在做ATRP反应,引发剂是由聚氨基酸与溴代异丁酰溴反应得到的,单体是含糖的甲基丙烯酸酯,催化剂是溴化亚铜和联吡啶,溶剂开始用的是氯仿,颜色呈墨绿色,认为失败了,换DMF做溶剂,颜色呈紫色,点板发现单体没有反应完全或没有反应,这可能是什么原因,溶剂有问题吗?引发剂是大分子,做氢谱能否确定溴已经接上,还是应该做元素分析?
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狐狸3

新虫 (小有名气)

狐狸3: 回帖置顶 2012-03-09 10:06:11
各位大侠帮个忙啊!!!!
3楼2012-03-09 10:04:53
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

sunjp82

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
狐狸3: 金币+10 2012-03-22 16:24:47
一般来说,联吡啶与溴化亚铜在ATRP中呈棕色,而脂肪族的多胺与溴化亚铜则成墨绿色。你的大分子引发剂中含有氮元素,很难说不会与铜配位,建议换一个强一点的配基,例如Me6Tren等。另外,水在ATRP中的作用很特别,有水参与的反应经常会暴聚,建议不是特别情况下不要用水作溶剂。NMP也不太好,换其他的极性溶剂试试,乙腈,醇等。还有就是单体需要纯化,最好不要含有酸(过碱性氧化铝柱,然后蒸馏纯化),注意操作不要进氧应该不会有大问题
14楼2012-03-21 23:31:08
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普通回帖

狐狸3

新虫 (小有名气)

自己顶一下,聚合成功的话溶液应该会粘稠的吧,我的不会,是不是没有聚成功。
2楼2012-03-08 16:07:19
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狐狸3

新虫 (小有名气)

帮忙啊,各位大哥大姐!
4楼2012-03-10 18:47:15
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狐狸3

新虫 (小有名气)

5楼2012-03-10 18:47:24
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狐狸3

新虫 (小有名气)

6楼2012-03-10 18:47:31
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狐狸3

新虫 (小有名气)

送鲜花一朵
7楼2012-03-10 18:47:44
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gzshen

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
狐狸3: 金币+5, 有帮助 2012-03-21 17:13:11
一步一步来,先确定大分子引发剂合成成功,最近做类似反应
自己合成引发剂,是在环糊精上用溴代异丁酰溴上溴的,产物可以用核磁确认。产物相对原料,会在1.96(氯仿),或1.92(DMSO)处出现异丁基上两甲基的峰,上一个Br多6H,所以这个峰很强的
你可以类推你的。

后面的反应,可能不好类比了,单体和溶剂都不相同,我用的NMP和水的混合溶剂,单体是DMAEMA,呈深棕色,有时反应后期呈墨绿色(这个颜色出现时,体系粘度已经很大了,磁子已经不能搅拌了这个也是我头疼的地方,感觉这样反应的控制会不好)
后期有什么心得再交流
8楼2012-03-20 21:40:31
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gzshen

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
狐狸3: 金币+3 2012-03-21 17:13:39
引用回帖:
2楼: Originally posted by 狐狸3 at 2012-03-08 16:07:19:
自己顶一下,聚合成功的话溶液应该会粘稠的吧,我的不会,是不是没有聚成功。

我的反应,每次粘度很快就上去了,磁子都搅不动了,也挺烦心的
一直思考着,是不是该换换溶剂了
现在用的是NMP和H2O的混合溶剂
9楼2012-03-20 21:43:24
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狐狸3

新虫 (小有名气)

引用回帖:
8楼: Originally posted by gzshen at 2012-03-20 21:40:31:
一步一步来,先确定大分子引发剂合成成功,最近做类似反应
自己合成引发剂,是在环糊精上用溴代异丁酰溴上溴的,产物可以用核磁确认。产物相对原料,会在1.96(氯仿),或1.92(DMSO)处出现异丁基上两甲基的峰, ...

多谢,可是NMP不是毒性很大么,另外NMP和水的比例该是多少?
10楼2012-03-21 16:59:51
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