应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » ATRP合成直接变固体？？？有更新，已解决一个问题
151/1返回列表
查看: 2608  |  回复: 14
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

cgh8775

木虫 (著名写手)

[交流] ATRP合成直接变固体？？？有更新，已解决一个问题

我用PS合成PS-b-PMA是当从油浴锅里拿出来还是黏黏的液体，但是放置一晚上后直接变成白色的固体，而且用甲苯，四氢呋喃都溶解不了了，加热到80度也溶解不了。如果是因为分子量太大的话，那么我加热，延长溶解时间应该只能溶解的啊。如果是交联了，但是怎么交联的呢？？？
求问，这是为什么呢？

另外我想合成苯乙烯和4溴苯乙烯的无规共聚物，投料比是苯乙烯90% 4溴苯乙烯10%，但是合成的产物用NMR测试，计算出来的结果却是4溴苯乙烯占75%，这是为什么呢？好奇怪。



更新部分：

1， 上面的第二个问题，应该就是由于竞聚率不同导致的，老马的有篇文献讲到这个问题 Macromolecules, Vol. 30, No. 19, 1997。


2. 六楼的大侠再多指教下呗
6楼: Originally posted by fyjqt at 2012-02-16 19:25:13:
比如，体系加入大量甲醇中，过滤得到沉出的聚合物，自由基也顺便被甲醇淬灭了

我现在的做法是把反应瓶中油浴中取出后快速放到冷水中，让温度快速降下来，但是好像效果不好，因为分子量分布也比较宽，1.2左右。

您说的把体系加入到大量甲醇中但是可以可以考虑，但是有点疑问：我现在的后处理方法是，先降温，然后加活性铝粉吸附催化剂，然后向甲醇中滴加聚合物溶液，过滤得到粉状的固体。

如果一下子倒进去的话，可能会产生以下几个问题：
1.产生大块装的聚合物，聚合物内部甲醇不容易进去，对分子量分布会不会有影响
2.催化剂被包裹在聚合物里，这个可以问题通过再溶解，活性铝粉吸附来解决
3.难道直接加到大量甲醇里只是为了猝灭自由基吗？

您平时做事怎么后处理的呢

[ Last edited by cgh8775 on 2012-2-16 at 21:01 ]
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

» 抢金币啦！回帖就可以得到:

查看全部散金贴
1楼 2012-02-16 13:34:17
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

famou

木虫 (正式写手)
★
cgh8775(金币+1):谢谢参与
fyjqt(金币+1): 应助奖励~ 2012-02-16 15:47:05
1.不知道。。。
2.竞聚率的关系吧
赞一下 回复此楼
2楼2012-02-16 15:04:22
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

fyjqt

铁杆木虫 (正式写手)
★
cgh8775(金币+1):谢谢参与
nesimon(金币+2): 交流奖。 2012-02-16 16:05:08
1. 没有淬灭反应，它自己继续反应了吧。聚合反应完都会淬灭的，自由基很活泼。如果是刚开始接触ATRP的话，做不出活性也是很正常的，普通自由基会各种链转移而枝化和交联
赞一下 回复此楼
3楼2012-02-16 15:46:44
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cgh8775

木虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by fyjqt at 2012-02-16 15:46:44:
1. 没有淬灭反应，它自己继续反应了吧。聚合反应完都会淬灭的，自由基很活泼。如果是刚开始接触ATRP的话，做不出活性也是很正常的，普通自由基会各种链转移而枝化和交联

确实是刚开始做ATRP，该如何猝灭啊？谢谢，还有啥注意的不？没有前辈学习啊，只能照着文献做
赞一下 回复此楼
5楼2012-02-16 16:47:11
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

fyjqt

铁杆木虫 (正式写手)
zznjut(金币+2): 欢迎交流 2012-02-16 20:21:00
引用回帖:
5楼: Originally posted by cgh8775 at 2012-02-16 16:47:11:
确实是刚开始做ATRP，该如何猝灭啊？谢谢，还有啥注意的不？没有前辈学习啊，只能照着文献做

比如，体系加入大量甲醇中，过滤得到沉出的聚合物，自由基也顺便被甲醇淬灭了
赞一下 回复此楼
6楼2012-02-16 19:25:13
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

sunjp82

木虫 (小有名气)
★
cgh8775(金币+1):谢谢参与
zznjut(金币+2): 欢迎交流 2012-02-16 20:21:08
1：一般情况下，用ATRP聚合应该不会出现这种情况，基本上只有在用ATRP聚合制备梳状聚合物时才会这样。引起这种交联的具体原因一般都很难解释。主要在于首先提纯你的聚合所用的单体，保证不含有双烯物质。其次，聚合的时候控制好温度和单体浓度，以及催化剂溴化亚铜或者其它金属催化剂的浓度，防止聚合速度太快引起凝胶。

2：应该是竞聚率的原因，没做过，不敢肯定
赞一下 回复此楼
7楼2012-02-16 20:19:31
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

jiao1

金虫 (正式写手)
★
cgh8775(金币+1):谢谢参与
wgs8136(金币+1): 欢迎交流 ~ 2012-02-17 10:18:20
1,溶剂都加点，或者是不是引发剂跟配体的比例不对，这可能不是主要问题，我也做过，你换成三氯甲烷就能够溶解了，我想主要是分子量太大，所以溶胀的时间需要很长。

2，看你的核磁结果，明显竞聚率的问题，这个可以查查聚合物手册看看两者竞聚率是不是差别比较大。
赞一下 回复此楼
8楼2012-02-16 20:21:05
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cgh8775

木虫 (著名写手)
引用回帖:
6楼: Originally posted by fyjqt at 2012-02-16 19:25:13:
比如，体系加入大量甲醇中，过滤得到沉出的聚合物，自由基也顺便被甲醇淬灭了

我现在的做法是把反应瓶中油浴中取出后快速放到冷水中，让温度快速降下来，但是好像效果不好，因为分子量分布也比较宽，1.2左右。

您说的把体系加入到大量甲醇中但是可以可以考虑，但是有点疑问：我现在的后处理方法是，先降温，然后加活性铝粉吸附催化剂，然后向甲醇中滴加聚合物溶液，过滤得到粉状的固体。

如果一下子倒进去的话，可能会产生以下几个问题：
1.产生大块装的聚合物，聚合物内部甲醇不容易进去，对分子量分布会不会有影响
2.催化剂被包裹在聚合物里，这个可以问题通过再溶解，活性铝粉吸附来解决
3.难道直接加到大量甲醇里只是为了猝灭自由基吗？

您平时做事怎么后处理的呢
赞一下 回复此楼
9楼2012-02-16 20:36:12
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cgh8775

木虫 (著名写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by jiao1 at 2012-02-16 20:21:05:
1,溶剂都加点，或者是不是引发剂跟配体的比例不对，这可能不是主要问题，我也做过，你换成三氯甲烷就能够溶解了，我想主要是分子量太大，所以溶胀的时间需要很长。

2，看你的核磁结果，明显竞聚率的问题，这个 ...

关于竞聚率问题
老马的一篇文献中报道的是4溴苯乙烯的聚合速率确实比苯乙烯快很多 也就是可能存在由于4溴苯乙烯更容易聚合，而导致产物中4溴苯乙烯含量较多,而且经过我计算也发现确实是可能的，谢谢你的宝贵意见。
赞一下 回复此楼
10楼2012-02-16 20:53:28
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

fyjqt

铁杆木虫 (正式写手)
wgs8136(金币+2): 2012-02-17 10:18:31
引用回帖:
9楼: Originally posted by cgh8775 at 2012-02-16 20:36:12:
我现在的做法是把反应瓶中油浴中取出后快速放到冷水中，让温度快速降下来，但是好像效果不好，因为分子量分布也比较宽，1.2左右。

您说的把体系加入到大量甲醇中但是可以可以考虑，但是有点疑问：我现在的后处 ...

嗯用氧化铝除铜是很常用的方法，我一般是过氧化铝短柱后加入大量甲醇中，加入粉末是一样的道理，这些都没什么的。开始用水冷却也可以，只是反应后未淬灭又放置太长时间（比如过夜）不妥。冷却应该一两分钟就好的。
至于分子量比较宽，这有很多因素，可能是刚开始做实验控制不大好，这个原因我也不知道，但是一般新手做出来的就是会比较宽，多做几次就好了。另外如果量太大也容易变宽。虽然ATRP不太怕水氧，但除水除氧还是尽量严格些吧。
赞一下 回复此楼
11楼2012-02-17 10:16:54
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cgh8775

木虫 (著名写手)
引用回帖:
11楼: Originally posted by fyjqt at 2012-02-17 10:16:54:
嗯用氧化铝除铜是很常用的方法，我一般是过氧化铝短柱后加入大量甲醇中，加入粉末是一样的道理，这些都没什么的。开始用水冷却也可以，只是反应后未淬灭又放置太长时间（比如过夜）不妥。冷却应该一两分钟就好的 ...

道路还有很长哈 谢谢指导
赞一下 回复此楼
12楼2012-02-17 12:18:55
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

sunjp82

木虫 (小有名气)
如果用液氮猝灭自由基效果会比较好，然后打开瓶塞，迅速解冻，搅拌通氧或者可以加入一些自由基捕捉剂，例如酚类等
赞一下 回复此楼
13楼2012-02-19 22:10:18
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xixihll

新虫 (初入文坛)
★
cgh8775(金币+1): 谢谢参与
做完冷却就直接沉淀呗，有催化剂在里边，放放就交联络
赞一下 回复此楼
14楼2012-04-26 05:22:05
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

夏天吧

金虫 (初入文坛)
★
cgh8775(金币+1): 谢谢参与
引用回帖:
10楼: Originally posted by cgh8775 at 2012-02-16 20:53:28
关于竞聚率问题
老马的一篇文献中报道的是4溴苯乙烯的聚合速率确实比苯乙烯快很多 也就是可能存在由于4溴苯乙烯更容易聚合，而导致产物中4溴苯乙烯含量较多,而且经过我计算也发现确实是可能的，谢谢你的宝贵意见 ...

老马是？从哪里可以看一些它的文献，兄台
赞一下 回复此楼
15楼2015-01-05 10:28:20
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
简单回复
假大空4楼
2012-02-16 15:54   回复  
cgh8775(金币+1):谢谢参与
相关版块跳转 我要订阅楼主 cgh8775 的主题更新
151/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 308求调剂 +4 是Lupa啊 2026-03-09 4/200 2026-03-16 01:21 by Xttdmn
[基金申请] NSFC申报书里申请人简历中代表性论著还需要在申报书最后的附件里面再上传一遍吗 20+5 NSFC2026我来了 2026-03-10 14/700 2026-03-15 23:53 by 不负韶华的虎
[考研] 调剂 +8 调剂的考研学生 2026-03-09 8/400 2026-03-15 22:14 by Winj1e
[基金申请] 国自科面上基金字体 +4 iwuli 2026-03-12 5/250 2026-03-15 17:07 by 风云无泪
[考研] 290求调剂 +3 孔志浩 2026-03-12 8/400 2026-03-15 15:30 by 孔志浩
[考研] 085600材料与化工 求调剂 +11 enenenhui 2026-03-13 12/600 2026-03-14 21:48 by laoshidan
[考研] 材料与化工 323 英一+数二+物化，一志愿：哈工大 本人本科双一流 +4 自由的_飞翔 2026-03-13 5/250 2026-03-14 19:39 by hmn_wj
[考研] 267一志愿南京工业大学0817化工求调剂 +5 SUICHILD 2026-03-12 5/250 2026-03-14 14:53 by jean5056
[考研] 求调剂，药学 +3 归零lbm 2026-03-09 5/250 2026-03-14 02:21 by JourneyLucky
[考研] 一志愿郑大070303，338分，求调剂 +4 dadawaf 2026-03-10 5/250 2026-03-14 01:20 by lsw010101
[考研] 调剂 +3 13853210211 2026-03-10 3/150 2026-03-14 00:47 by JourneyLucky
[考研] 材料与化工（0856）304求B区调剂 +6 邱gl 2026-03-12 7/350 2026-03-13 23:24 by 邱gl
[考研] 0856材料与化工301求调剂 +5 奕束光 2026-03-13 5/250 2026-03-13 22:00 by 星空星月
[考研] 329求调剂 +3 miaodesi 2026-03-12 4/200 2026-03-13 20:53 by 18595523086
[考研] 求b区学校调剂 +3 周56 2026-03-11 3/150 2026-03-13 16:20 by JourneyLucky
[考研] 302求调剂 +6 负心者当诛 2026-03-11 6/300 2026-03-13 16:11 by JourneyLucky
[考研] 307求调剂 +5 超级伊昂大王 2026-03-12 5/250 2026-03-13 15:56 by 棒棒球手
[考研] 工科调剂 +4 Jiang191123！ 2026-03-11 4/200 2026-03-13 15:15 by Miko19
[考研] 一志愿华中师范071000，325求调剂 +5 RuitingC 2026-03-12 5/250 2026-03-13 10:43 by hyswxzs
[考研] 341求调剂 +4 捣蛋猪猪 2026-03-11 4/200 2026-03-12 14:47 by ruiyingmiao
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭