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cgh8775

木虫 (著名写手)

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[交流] ATRP合成直接变固体？？？有更新，已解决一个问题

我用PS合成PS-b-PMA是当从油浴锅里拿出来还是黏黏的液体，但是放置一晚上后直接变成白色的固体，而且用甲苯，四氢呋喃都溶解不了了，加热到80度也溶解不了。如果是因为分子量太大的话，那么我加热，延长溶解时间应该只能溶解的啊。如果是交联了，但是怎么交联的呢？？？
求问，这是为什么呢？

另外我想合成苯乙烯和4溴苯乙烯的无规共聚物，投料比是苯乙烯90% 4溴苯乙烯10%，但是合成的产物用NMR测试，计算出来的结果却是4溴苯乙烯占75%，这是为什么呢？好奇怪。

更新部分：

1，上面的第二个问题，应该就是由于竞聚率不同导致的，老马的有篇文献讲到这个问题 Macromolecules, Vol. 30, No. 19, 1997。

2. 六楼的大侠再多指教下呗

6楼: Originally posted by fyjqt at 2012-02-16 19:25:13:
比如，体系加入大量甲醇中，过滤得到沉出的聚合物，自由基也顺便被甲醇淬灭了

我现在的做法是把反应瓶中油浴中取出后快速放到冷水中，让温度快速降下来，但是好像效果不好，因为分子量分布也比较宽，1.2左右。

您说的把体系加入到大量甲醇中但是可以可以考虑，但是有点疑问：我现在的后处理方法是，先降温，然后加活性铝粉吸附催化剂，然后向甲醇中滴加聚合物溶液，过滤得到粉状的固体。

如果一下子倒进去的话，可能会产生以下几个问题：
1.产生大块装的聚合物，聚合物内部甲醇不容易进去，对分子量分布会不会有影响
2.催化剂被包裹在聚合物里，这个可以问题通过再溶解，活性铝粉吸附来解决
3.难道直接加到大量甲醇里只是为了猝灭自由基吗？

您平时做事怎么后处理的呢

[ Last edited by cgh8775 on 2012-2-16 at 21:01 ]

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1楼 2012-02-16 13:34:17

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fyjqt

铁杆木虫 (正式写手)

wgs8136(金币+2): 2012-02-17 10:18:31

引用回帖:

9楼: Originally posted by cgh8775 at 2012-02-16 20:36:12:
我现在的做法是把反应瓶中油浴中取出后快速放到冷水中，让温度快速降下来，但是好像效果不好，因为分子量分布也比较宽，1.2左右。

您说的把体系加入到大量甲醇中但是可以可以考虑，但是有点疑问：我现在的后处 ...

嗯用氧化铝除铜是很常用的方法，我一般是过氧化铝短柱后加入大量甲醇中，加入粉末是一样的道理，这些都没什么的。开始用水冷却也可以，只是反应后未淬灭又放置太长时间（比如过夜）不妥。冷却应该一两分钟就好的。
至于分子量比较宽，这有很多因素，可能是刚开始做实验控制不大好，这个原因我也不知道，但是一般新手做出来的就是会比较宽，多做几次就好了。另外如果量太大也容易变宽。虽然ATRP不太怕水氧，但除水除氧还是尽量严格些吧。