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【专题讨论汇总】 有奖讨论——ATRP
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原子转移自由基聚合(ATRP) 1995 年中国旅美博士王锦山博士在卡内基梅隆(Carnegie2Mellon) 大学做博士后研究时首次发现了原子转移自由基聚合(A tom Transfer Radical Polymerization , 简称ATRP),实现了真正意义上的活性自由基聚合, 引起了世界各国高分子学家的极大兴趣.这是聚合史上唯一以中国人为主所发明的聚合方法. 二:ATRP的反应机理 引发剂R-X 与Mnt 发生氧化还原反应变为初级自由基R·,初级自由基R·与单体M反应生成单体自由基R-M·, 即活性种。 R-Mn·与R-M·性质相似均为活性种, 既可继续引发单体进行自由基聚合, 也可从休眠种R-Mn-X/R-M-X 上夺取卤原子, 自身变成休眠种,从而在休眠种与活性种之间建立一个可逆平衡。 由此可见, ATRP的基本原理其实是通过一个交替的"促活—失活"可逆反应使得体系中的游离基浓度处于极低, 迫使不可逆终止反应被降到最低程度, 从而实现"活性"/可控自由基聚合。 三:ATRP的优缺点 (一)ATRP的优点 (1)适于ATRP的单体种类较多:大多数单体如甲基丙烯酸酯,丙烯酸酯,苯乙烯和电荷转移络合物等均可顺利的进行ATRP,并已成功制得了活性均聚物,嵌段和接枝共聚物。 (2)可以合成梯度共聚物:例如Greszta等曾用活性差别较大的苯乙烯和丙烯腈,以混合一步法进行ATRP,在聚合初期活性较大的单体进入聚合物,随着反应的进行,活性较大的单体浓度下降,而活性较低的单体更多地进入聚合物链,这样就形成了共聚单体随时间的延长而呈梯度变化的梯度共聚物。 (二)ATRP的缺点 (1) ATRP的最大缺点是过渡金属络合物的用量大,且在聚合过程中不消耗,残留在聚合物中容易导致聚合物老化; (2)活性自由基的浓度很低(为了避免偶合终止),因而聚合速度太慢 (3)得到充分研究的聚合方法,目前仅限于本体聚合和溶液聚合,有利于工业化的乳液聚合方法正在研究中。 本次专题的主题是ATRP,大家可以谈谈经验,参与讨论即有奖! ATRP讨论贴汇总 【求助】 做ATRP的请进 [ Last edited by yogidan on 2008-7-15 at 13:21 ] |
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高分子 | ATRP和RAFT |
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