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06101115

新虫 (正式写手)

[交流] 【求助】 关于ATRP聚合的问题

大家好,最近实验上遇到了一件很麻烦的事。我做的是支化聚合物,采用ATRP法。同一个配方,以前怎么做都不交联,可是现在不知道为什么,做一次交联一次。而且很怪,首先是在反应物中出现很小的颗粒,然后颗粒逐渐长大。我用的是溶液聚合,体系黏度还很小的时候出现颗粒。我把原料都分析了一遍,都没问题呀!不知道怎么搞的。各位达人指点迷津!

[ Last edited by wellok101 on 2008-6-3 at 22:34 ]
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hasfield

铜虫 (小有名气)


hardstones(金币+1,VIP+0):谢谢参与!
你要把具体数据都摆出来,否则没有办法分析
Still water
2楼2008-01-01 19:42:27
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06101115

新虫 (正式写手)

我做的是支化聚苯乙烯
苯乙烯/二乙烯基苯/溴代丁酸乙酯/溴化亚铜/联二吡啶=40/0.9/1/1/2.5。甲苯为溶剂,加入量是苯乙烯体积的一半。反应温度为90。
3楼2008-01-01 20:41:31
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由之

木虫 (著名写手)

★ ★
hardstones(金币+2,VIP+0):谢谢参与交流!期待进一步关注此帖。
颗粒是何颜色的呢?崔化体系在这个体系中是全溶的吗?这个体系得不到支化结构的聚合物,应该是交联结构的。
4楼2008-01-01 21:38:10
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wuruqitu

铁杆木虫 (小有名气)

天哪,你这种配方怎能不交联呢。。。。
5楼2008-01-01 21:40:02
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k9fight

金虫 (小有名气)


hardstones(金币+1,VIP+0):谢谢参与交流!期待进一步关注此帖。
其实就是交联,可能你以前的聚合度低,分子量小就能溶解
现在有可能聚合度高了,分子量大了就不溶了
这个家伙很懒,但还是写了这一句!
6楼2008-01-01 21:59:18
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06101115

新虫 (正式写手)

感谢大家的讨论
现在,我就大家的建议表达一下自己的观点
1,这个配方我以前做过,苯乙烯转化率可以达到95%以上,都不交联,而且以前我也做过苯乙烯为20份的本题聚合,其他条件不变,苯乙烯转化率通常可以达到75%左右,所以我感觉,这应该不是配方的问题。
2,以前做的时候,体系黏度缓慢增加,可现在是体系黏度还不明显的时候就出现白色颗粒,然后不到半个小时就成“爆米花”了,所以这也不是正常的高转化率导致高支化度的原因。
3,我把原料都检查一遍,没有问题,而且爆聚至少说明可以聚合,所以应该不是原料的问题。
4关于,温度。以前我就是这个温度下做的。而且这几次我都特别注意温度,上下浮动在1左右,所以温度应该不是问题。
5补充。我没有检查甲苯,一方面它是做溶剂用的,此外,甲苯化学性质还酸稳定,如果变质会变成什么呢?
7楼2008-01-02 12:41:19
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06101115

新虫 (正式写手)

忘了一点
颗粒是白色的。这个体系溴化亚铜/溴化铜是不溶的。
8楼2008-01-02 12:43:26
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chaofeng

至尊木虫 (著名写手)


hardstones(金币+1,VIP+0):谢谢参与交流!期待进一步关注此帖。
加入二乙烯基苯肯定会得到交联的PS吧,你的DVB处理过吗?
9楼2008-01-02 13:18:28
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hasfield

铜虫 (小有名气)

★ ★ ★
hardstones(金币+3,VIP+0):谢谢参与交流!期待进一步关注此帖。
看你的情况,有可能在ATRP的同时,发生了ATRC反应。建议你看一下下面的文献
Macromolecules 2004, 37, 9694-9700
个人意见是不是可以尝试换一下溶剂,如DMF
Still water
10楼2008-01-02 15:21:38
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