24小时热门版块排行榜    

查看: 3504  |  回复: 13
【奖励】 本帖被评价6次,作者yogidan增加金币 5
当前主题已经存档。

yogidan

荣誉版主 (正式写手)


[资源] 【专题讨论汇总】 有奖讨论——ATRP

原子转移自由基聚合(ATRP)
Atom Transfer Radical Polymerization

一:ATRP的发现者
1995 年中国旅美博士王锦山博士在卡内基梅隆(Carnegie2Mellon) 大学做博士后研究时首次发现了原子转移自由基聚合(A tom Transfer Radical Polymerization , 简称ATRP),实现了真正意义上的活性自由基聚合, 引起了世界各国高分子学家的极大兴趣.这是聚合史上唯一以中国人为主所发明的聚合方法.

二:ATRP的反应机理
引发剂R-X 与Mnt 发生氧化还原反应变为初级自由基R·,初级自由基R·与单体M反应生成单体自由基R-M·, 即活性种。
R-Mn·与R-M·性质相似均为活性种, 既可继续引发单体进行自由基聚合, 也可从休眠种R-Mn-X/R-M-X 上夺取卤原子, 自身变成休眠种,从而在休眠种与活性种之间建立一个可逆平衡。
由此可见, ATRP的基本原理其实是通过一个交替的"促活—失活"可逆反应使得体系中的游离基浓度处于极低, 迫使不可逆终止反应被降到最低程度, 从而实现"活性"/可控自由基聚合。

三:ATRP的优缺点
(一)ATRP的优点
(1)适于ATRP的单体种类较多:大多数单体如甲基丙烯酸酯,丙烯酸酯,苯乙烯和电荷转移络合物等均可顺利的进行ATRP,并已成功制得了活性均聚物,嵌段和接枝共聚物。
(2)可以合成梯度共聚物:例如Greszta等曾用活性差别较大的苯乙烯和丙烯腈,以混合一步法进行ATRP,在聚合初期活性较大的单体进入聚合物,随着反应的进行,活性较大的单体浓度下降,而活性较低的单体更多地进入聚合物链,这样就形成了共聚单体随时间的延长而呈梯度变化的梯度共聚物。
(二)ATRP的缺点
(1) ATRP的最大缺点是过渡金属络合物的用量大,且在聚合过程中不消耗,残留在聚合物中容易导致聚合物老化;
(2)活性自由基的浓度很低(为了避免偶合终止),因而聚合速度太慢
(3)得到充分研究的聚合方法,目前仅限于本体聚合和溶液聚合,有利于工业化的乳液聚合方法正在研究中。

本次专题的主题是ATRP,大家可以谈谈经验,参与讨论即有奖!
ATRP讨论贴汇总
【求助】 做ATRP的请进

【交流】 做ATRP,两种除氧方法?

【求助】 请教关于ATRP动力学的问题

【求助】 壳聚糖ATRP接枝改性的问题

【求助】 ATRP反应颜色变化

【求助】 ATRP法合成的聚苯乙烯核磁分析

【求助】 ATRP反应细节问题

【求助】 ATRP问题

【求助】 ATRP除空气

【求助】 如何除去ATRP反应中的催化剂?

【求助】 ATRP引发剂的问题

【求助】 关于聚苯乙烯ATRP聚合产物沉淀的问题

【求助】 N-异丙基丙烯酰胺的ATRP

【求助】 ATRP聚合反应单体的转化率表征与计算

【求助】 问一个关于ATRP的问题

【求助】 丙烯酰胺的ATRP聚合

【求助】 请教胶体、高分子、ATRP方面的同仁

【求助】 做ATRP的一个问题

【求助】 ATRP交流
【请教】 关于ATRP产物提纯

【求助】 N-异丙醇基甲基丙烯酰胺(HPMA)的ATRP聚合

【求助】 ATRP聚合的配体采用的是PMDETA,国产的如何处理

【求助】 N-异丙基丙烯酰胺的ATRP

【求助】 材料表面固定酰溴(BiBB)这一步反应中实验现象变化情况

【求助】 关于ATRP聚合的问题

【求助】 ATRP的络合剂问题

【求助】 ATRP接枝反应问题

【求助】 ATRP的反应跟踪问题

【求助】 ATRP聚合现象问题

【求助】 ATRP反应条件请教

【求助】 ATRP中催化剂溴化亚铜及溴化铜的精制问题

【求助】 ATRP中反应前氯化亚铜和溴化亚铜的处理方法

【求助】 用于ATRP反应的MMA单体的蒸馏前处理

【求助】关于ATRP聚合反应原料的处理

【求助】 ATRP中的GC内标是什么意思

【求助】 ATRP中溴化亚铜如何使用

【请教】 ATRP为什么总会有绿色的悬浮物

【求助】 MMa的ATRP经典的方法怎么做

【分享】 经典ATRP综述,需要的请进


[ Last edited by yogidan on 2008-7-15 at 13:21 ]
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

高分子 ATRP和RAFT

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

winsor270

木虫 (正式写手)


有关丙烯酰胺及其衍生物的ATRP

★ ★
yogidan(金币+2,VIP+0):鼓励交流!
丙烯酰胺及其衍生物作为亲水性的单体在工业生产中有很广泛的应用,丙烯酰胺的ATRP聚合有一个难题就是酰胺基容易和过渡金属发生络合反应.目前比较常用的方法是选择醇类溶剂,这样利用酰胺基中的-NH2与-OH易形成氢键来减少络合反应的发生.
5楼2008-07-15 20:46:15
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
普通回帖

zgxue2001

至尊木虫 (职业作家)


★★★ 三星级,支持鼓励

很支持这个专题,但是ATRP太广了,不知道从哪儿讨论?呵呵
2楼2008-07-15 13:57:19
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yogidan

荣誉版主 (正式写手)


引用回帖:
Originally posted by zgxue2001 at 2008-7-15 13:57:
很支持这个专题,但是ATRP太广了,不知道从哪儿讨论?呵呵

想说啥就说啥。结合自己的认识谈谈经验。
3楼2008-07-15 14:38:46
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

walton

铜虫 (小有名气)


★ ★
yogidan(金币+2,VIP+0):鼓励,现在很多问题都是在工业化上遇到困难。如果不能工业化,研究只是浪费钱了。加油朋友!
我们实验室一直做ATRP,我是做末端改性得,不过这个课题再作一年就要结题了!
目前ATRP面临的一个问题就是如何工业化,一旦这个问题解决相信会带来很多工业效益!
王锦山是Matyjaszewski教授的课题小组一员,大多数资料上都是认为后者和日本的swato?独立发明的!
4楼2008-07-15 20:34:45
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

由之

木虫 (著名写手)


★★★ 三星级,支持鼓励

★ ★
yogidan(金币+2,VIP+0):谢谢参与!
八年前俺就在做ATRP了,到现在只是把它当工具用,聚合物的功能化才是一个重要的方向。
当然,ATRP的工业化也是一个要突破的重点。按老M的说法,市场上50%的聚合物都是可以通过ATRP来改性的,潜力惊人。老M他们想了很多办法,最近发的综述就有一些方法。工业上现在已有一些应,它的大规模应用相信不会太遥远。
6楼2008-07-16 07:17:21
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

striveme

铁杆木虫 (正式写手)


★★★★★ 五星级,优秀推荐

请问如果一个引发剂含有多个引发位点,怎么样可以确定其引发效率是多少?
7楼2008-07-16 09:00:04
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zongbin

木虫 (著名写手)


★★★★★ 五星级,优秀推荐

接触过,但没有做过。
氮气鼓泡除空气效果不错
8楼2008-07-16 12:13:48
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

smile5136

铁虫 (小有名气)


门外汉

重金属容易残留在聚合物中影响其老化速率,不知道为什么一定要用过度金属去引发自由基的生成,采用过氧化物或过硫化物直接加热就可以引发自由基反应发生,恳请大家指点!
9楼2008-07-23 17:18:24
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

chonkin

木虫 (小有名气)



yogidan(金币+1,VIP+0):thx
目前仅限于本体聚合和溶液聚合,有利于工业化的乳液聚合方法正在研究中。

其实乳液聚合,悬浮聚合在2000年之前就有人研究过,效果很好。不过要注意选择的催化体系即要溶于有机溶剂有得部分溶于水的
10楼2008-07-23 22:05:34
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

trixaypm

木虫 (职业作家)


我想知道王锦山现在在什么地方作些什么,谁知道,谢谢!
11楼2008-07-24 00:23:54
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

wonderlich

木虫 (小有名气)


Jin-Shan Wang is working in


yogidan(金币+1,VIP+0):thx
Eastman Kodak in Rochester, NY
12楼2008-07-28 20:40:53
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xiangyue97

铁杆木虫 (知名作家)


★★★★★ 五星级,优秀推荐

楼主辛苦
13楼2008-08-25 10:22:32
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 yogidan 的主题更新
☆ 无星级 ★ 一星级 ★★★ 三星级 ★★★★★ 五星级
普通表情 高级回复 (可上传附件)
信息提示
请填处理意见