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oleland8826

木虫 (著名写手)

[求助] LDA、苯基锂拔氢反应求助 已有7人参与

本人最近初次使用二异丙基氨基锂、苯基锂进行拔氢反应,效果不好,重现性差,拔氢反应式,请见上传的附件照片,请大侠们指点。
           操作: 在抽真空,氮气保护下,用注射器 把中间体原料在-50度滴加到LDA(1.5eq)(或苯基锂3.8eq),然后缓慢升至15-20度反应16小时(文献要求室温反应16小时),降温至-10度,加入水淬灭反应,EA萃取,饱和氯化钠水溶液洗涤有机相,有机相干燥,旋干,得油状物(重现性太差),用苯基锂的那步反应杂质多。
                  请问是我哪里操作问题了?请有机锂试剂使用经验丰富的大侠指点指点。谢谢。
LDA、苯基锂拔氢反应求助
拔氢反应式.jpg
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xwy214

银虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
oleland8826: 金币+1 2014-03-12 09:37:48
你是三抽三放吗?滴加过程中严格控温了没有?我觉得滴加过程是不是温度没控制好,所以副产物比较多
4楼2014-03-12 08:43:43
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wlms2005

银虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
oleland8826: 金币+1 2014-03-12 09:37:43
我认为是你加料顺序错了,第一步的产物本身应该就很杂
3楼2014-03-11 23:22:06
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oleland8826

木虫 (著名写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by xwy214 at 2014-03-12 08:43:43
你是三抽三放吗?滴加过程中严格控温了没有?我觉得滴加过程是不是温度没控制好,所以副产物比较多

是三抽三放,滴加温度控制在-45度左右。
8楼2014-03-12 09:35:50
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普通回帖

v十一郎v

铜虫 (初入文坛)

LDA自制?如果是自制,LDA是关键。可以说一下你的LDA制备过程。
时人莫小池中水,浅处不妨有卧龙。
2楼2014-03-11 22:29:48
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yi_wang

铁杆木虫 (著名写手)

roye

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
oleland8826: 金币+1 2014-03-12 09:37:53
控温应该还要再低点吧,还有加料顺序似乎也不是很合理,无水无氧的环境也是一个关键,这个反应对实验环境要求不低。
哥泡的不是论坛,是寂寞....
5楼2014-03-12 09:29:32
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oleland8826

木虫 (著名写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by v十一郎v at 2014-03-11 22:29:48
LDA自制?如果是自制,LDA是关键。可以说一下你的LDA制备过程。

LDA自制也做过,市售LDA也做过,都差不多,LDA制备:往二异丙胺的无水THF(无水无氧)-60度滴加正丁基锂,滴毕-30度反应1小时,滴加中间体原料,然后缓慢升至室温反应。
6楼2014-03-12 09:33:28
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oleland8826

木虫 (著名写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by wlms2005 at 2014-03-11 23:22:06
我认为是你加料顺序错了,第一步的产物本身应该就很杂

原料分别往LDA和苯基锂也加过,LDA和苯基锂往原料中也加过。都差不多。
7楼2014-03-12 09:35:11
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oleland8826

木虫 (著名写手)

引用回帖:
5楼: Originally posted by yi_wang at 2014-03-12 09:29:32
控温应该还要再低点吧,还有加料顺序似乎也不是很合理,无水无氧的环境也是一个关键,这个反应对实验环境要求不低。

正反加料顺序都试过,都一样的效果。个人觉得是无水无氧操作极为关键。
9楼2014-03-12 09:37:19
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asd12398

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
9楼: Originally posted by oleland8826 at 2014-03-12 09:37:19
正反加料顺序都试过,都一样的效果。个人觉得是无水无氧操作极为关键。...

投料比是多少,增加投料比例。LDA和苯基锂的利用率低。第一步如果反应不纯的话。会杂质较多
10楼2014-03-12 10:28:09
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