应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » 其他 » 非能量最小点的频率计算(任意结构的频率计算)
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
151/2返回列表12下一页
查看: 1714  |  回复: 14
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

tiechong

金虫 (著名写手)

[交流] 非能量最小点的频率计算(任意结构的频率计算) 已有5人参与

对于不是局域极小点也不是是鞍点的结构,有没有可能计算频率(主要是为了得到拉曼光谱). 我个人理解是,理论上势能面上任意一个结构都有对应的频率?
大致是这样,在不同的温度下得到的一个材料的拉曼光谱很不一样, 应该是某一部分的结构有很大变化,但是我们又不可能模拟整个材料,只能把这部分拿出来建立一个分子模型. 想看看这个分子模型在任意结构下拉曼光谱特征峰的位置. 当然这些任意结构大部分都不是局域极小点也不是鞍点啦.
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2014-02-17 04:35:14
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

virtualzx

木虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
gmy1990: 金币+3 2014-02-20 19:44:05
算拉曼光谱的温度依赖性不是这样算的。需要计算高阶项，找一组位移点拟合得到势能面，或者计算一个点阵然后解原子核薛定谔方程得到振动波函数。你随便取一点得到的二阶导数和拉曼光谱没关系。
赞一下(1人) 回复此楼
2楼2014-02-17 05:52:45
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
普通回帖

tiechong

金虫 (著名写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by virtualzx at 2014-02-17 05:52:45
算拉曼光谱的温度依赖性不是这样算的。需要计算高阶项，找一组位移点拟合得到势能面，或者计算一个点阵然后解原子核薛定谔方程得到振动波函数。你随便取一点得到的二阶导数和拉曼光谱没关系。

哈哈，不是算拉曼光谱的温度依赖性啦。 我们的光谱都是材料产生之后在相同的温度下测得。而是温度不一样，产生的材料的结构会很不一样（主要是一个核心部分的结构不一样）。我们想大概知道这个核心部分的结构，不同的拉曼光谱所对应的结构
赞一下 回复此楼
3楼2014-02-17 06:41:16
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

virtualzx

木虫 (著名写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
3楼: Originally posted by tiechong at 2014-02-16 17:41:16
哈哈，不是算拉曼光谱的温度依赖性啦。 我们的光谱都是材料产生之后在相同的温度下测得。而是温度不一样，产生的材料的结构会很不一样（主要是一个核心部分的结构不一样）。我们想大概知道这个核心部分的结构，不同 ...

只有最低点附近的二阶导数才可以给出拉曼光谱。如果你选的点不是平衡点的话，二阶导和波函数没有直接关系，也就和拉曼光谱没有直接关系了。
赞一下 回复此楼
4楼2014-02-17 12:22:50
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

清新俊逸

木虫 (正式写手)
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
gmy1990: 金币+2 2014-02-20 19:44:20
"我个人理解是,理论上势能面上任意一个结构都有对应的频率"

你理解错了，频率不是与一个结构对应的，而是由势能面形状决定的

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
赞一下 回复此楼
5楼2014-02-17 15:17:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

beefly

专家顾问 (职业作家)

地沟油冶炼专家
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
gmy1990: 金币+2 2014-02-20 19:44:28
通常计算的振动频率都是谐振频率，只在梯度为零的点（平衡结构，过渡态）位置有效，此时振动模式和转动、平移模式可以通过Eckart条件分离。
对于一般的结构，梯度不是0，振动模式与转动、平移模式会发生耦合，Eckart条件不再成立，计算的谐振频率没有意义。需要计算非谐频率。
赞一下 回复此楼
beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地
6楼2014-02-17 21:06:21
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

jiameiye

禁虫 (职业作家)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
本帖内容被屏蔽
7楼2014-02-20 19:18:29
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

jiameiye

禁虫 (职业作家)
本帖内容被屏蔽
8楼2014-02-20 19:20:06
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

清新俊逸

木虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
7楼: Originally posted by jiameiye at 2014-02-20 19:18:29
你意思这说，可以通过计算非谐频率来计算任意结构的拉曼普吗？
...

考虑非谐性时，计算量超级大的。
比如，我算过四原子体系HOCO的频率，
在有解析势能面的情况下，计算harmonic frequencies，只需要得到Hessian矩阵，即能量的二阶导，马上就能得到结果，整个过程几个毫秒；
如果要计算非谐性频率，即精确的量子力学本征值，由于OH伸缩振动频率很高，需要计算一百多个本征值，能得到好多基频、倍频、和频振动频率，计算量大约是16核的机器算10个小时，内存至少需要40G。
如果体系更大，计算量程指数级上涨。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
赞一下 回复此楼
9楼2014-02-20 19:51:56
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

beefly

专家顾问 (职业作家)

地沟油冶炼专家
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
gmy1990: 金币+1 2014-02-21 06:58:38
引用回帖:
7楼: Originally posted by jiameiye at 2014-02-20 19:18:29
你意思这说，可以通过计算非谐频率来计算任意结构的拉曼普吗？
...

是，但是这里的“任意结构”不是一个结构，而是大量的结构。取决于到平衡位置的距离，以及振动量子数
赞一下 回复此楼
beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地
10楼2014-02-20 20:50:06
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 tiechong 的主题更新
151/2返回列表12下一页
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 274求调剂 +4 xiao爱同学 2026-03-30 4/200 2026-03-31 00:04 by jp9609
[考研] 本科211总分289，08工学真心求调剂 +3 utopiaE 2026-03-30 3/150 2026-03-30 23:42 by ms629
[考研] 317求调剂 +8 十闲wx 2026-03-24 8/400 2026-03-30 21:00 by peike
[考研] 生物学学硕，一志愿湖南大学，初试成绩338 +7 YYYYYNNNNN 2026-03-26 9/450 2026-03-30 20:29 by YYYYYNNNNN
[考研] 289求调剂 +16 新时代材料 2026-03-27 16/800 2026-03-30 19:04 by Wang200018
[考研] 085600 材料与化工 329分求调剂 +18 Mr. Z 2026-03-25 19/950 2026-03-30 19:01 by Wang200018
[考研] 085602 化学工程专硕 340分求调剂 +4 qianbai11 2026-03-29 4/200 2026-03-30 11:34 by 唐沐儿
[考研] 085600，材料与化工321分求调剂 +10 大馋小子 2026-03-28 10/500 2026-03-29 23:35 by 飞行日记西
[考研] 289求调剂 +5 BrightLL 2026-03-29 5/250 2026-03-29 17:24 by zhyzzh
[考研] 086000生物与医药调剂 +5 Feisty。 2026-03-28 9/450 2026-03-29 12:02 by longlotian
[考研] 343求调剂 +5 爱羁绊 2026-03-28 5/250 2026-03-28 20:53 by 唐沐儿
[考研] 一志愿华理，数一英一285求A区调剂 +8 AZMK 2026-03-25 12/600 2026-03-28 18:15 by AZMK
[考研] 312，生物学求调剂 +3 小译同学abc 2026-03-28 3/150 2026-03-28 15:32 by 落睿可思
[考研] 085701环境工程，267求调剂 +16 minht 2026-03-26 16/800 2026-03-28 12:16 by zllcz
[考研] 305求调剂 +5 哇卢卡库 2026-03-26 5/250 2026-03-27 14:01 by laoshidan
[考研] 085602化学工程求调剂。 +4 平乐乐乐 2026-03-26 4/200 2026-03-26 17:57 by fmesaito
[考研] 300分，材料，求调剂，英一数二 +5 超赞的 2026-03-24 5/250 2026-03-24 21:07 by 星空星月
[考研] 材料考研调剂生 +3 黄粱一梦千年 2026-03-24 3/150 2026-03-24 17:00 by barlinike
[考研] 材料专硕331求调剂 +4 鲜当牛 2026-03-24 4/200 2026-03-24 15:58 by JourneyLucky
[考研] 277分求调剂，跨调材料 +3 考研调剂lxh 2026-03-24 3/150 2026-03-24 13:52 by JourneyLucky
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭