24小时热门版块排行榜    

查看: 3918  |  回复: 32

yeliya201

禁虫 (小有名气)

本帖内容被屏蔽

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

量子化学扫盲贴

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐,对您同样有帮助:

» 抢金币啦!回帖就可以得到:

查看全部散金贴

已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

yeliya201(金币+1): 谢谢参与
1、2、对于从头算方法,HOMO的本征值在意义上等于电离能,这是Koopmans定理,实际上则个电离能也可以认为是HOMO电子电离并且其他电子轨道不发生弛豫时的电离能,而E(N)-E(N-1)得到的实际上包含了剩余N-1电子轨道的弛豫,这个结果更加合理。对于DFT,轨道的本征值只是个Lagrange乘子,因为交换关联作用是近似的(可能是不物理的),所以HOMO的本征值与电离能不一定对应。所以与采用的方法相关而与采用软件无关,当然上述方法实际上都还是近似。

3、体系的总能(不考虑核振动的贡献)包含占据的电子能、电子之间的排斥能(修正)以及核-核排斥,如核间距必须是预先给定的,虽然通过后续的结构优化工序可以对这个间距进行优化,其他的除了波函数和轨道能量本征值通过自洽得到,其他的都是“衍生产品”。

总结:可以找找HF和DFT的资料,了解一下Koopmans定理和DFT本征值的意义,这些应该是论坛老生常谈的事情。懂一些理论基础对于计算还是很重要的。
10楼2015-03-19 11:02:27
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

superrice

木虫 (正式写手)



yeliya201(金币+1): 谢谢参与
Koopman theory只是简单粗糙的近似,也就是HOMO=-E_IP, LUMO=-E_EA。一般来说绝热的IPEA,不涉及分子构型的改变,为第二种方法比较妥当。第一种情况可能只是凑巧一致罢了。
其他问题:
1. 未占轨道的能量可正可负,与计算的方法,基组等都有关系。
2. 在DFT条件下,根据不同泛函和基组的不同,计算出来的轨道的本征值不同。
3. 分子的总能量通过薛定谔方程得出H |fi>=E |fi>。分子的H,也就是哈密顿量包括电子H_e与核的H_n。在奥本海默近似下,可以把电子与核分离求解。其中主要以解电子的H_e |fi_e>=E_e |fi_e>为难。通常的DFT方法就是把其他电子看做是均匀的势场,求解单电子的KS方程。KS轨道的本征值就是KS本征方程的解,就是单电子KS轨道的能量。根据密度泛函理论,其轨道能量对应相同密度下真实分子轨道的能量。

个人的一点理解,请指正。
14楼2015-03-19 11:16:01
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

foxs2

木虫 (文坛精英)



yeliya201(金币+1): 谢谢参与
2015
11楼2015-03-19 11:02:55
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yeliya201

禁虫 (小有名气)

本帖内容被屏蔽

15楼2015-03-19 11:16:52
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cuixueyan

新虫 (初入文坛)



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
想请教一下,用OCTOPUS怎么把一个分子从基态放到指定的激发态上,比如放在LUMO+2上,是修改输入文件中的Occupations吗还是怎样 谢谢
33楼2016-01-15 15:39:22
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
简单回复
天涯sx2楼
2015-03-19 10:27  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
dmbb3楼
2015-03-19 10:29  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
qqllqq4楼
2015-03-19 10:30  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
2015-03-19 10:41  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
2015-03-19 10:42  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
2015-03-19 10:54  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
2015-03-19 10:57  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
readytogo9楼
2015-03-19 10:58  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
qqaoqq12楼
2015-03-19 11:06  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
xiawei201613楼
2015-03-19 11:13  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
woxue_88816楼
2015-03-19 11:17  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
syhorchid17楼
2015-03-19 11:17  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
2015-03-19 11:18  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
2015-03-19 11:20  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
2015-03-19 11:24  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
yaoyao14521楼
2015-03-19 11:25  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
hydzp22楼
2015-03-19 11:27  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
2015-03-19 11:27  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
销衣00724楼
2015-03-19 11:29  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
d [ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
chengerey25楼
2015-03-19 11:31  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
luohuar26楼
2015-03-19 11:32  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
祝福
wangqingr27楼
2015-03-19 11:32  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
祝福
2015-03-19 11:34  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
ashlink29楼
2015-03-19 11:40  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
祝福
neu23430楼
2015-03-19 11:42  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
jiangpengo31楼
2015-03-19 11:44  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
支持
liurunfa32楼
2015-03-19 12:05  
yeliya201(金币+1): 谢谢参与
祝福
相关版块跳转 我要订阅楼主 yeliya201 的主题更新
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[基金申请] 欢迎发来filecode的Mz6后的代码验证其规律 +50 医学老男孩 2026-08-13 108/5400 2026-08-18 16:49 by eulota
[教师之家] 两姐妹,一个辛辛苦苦30岁工作当大学教师,另一个23岁就工作当开车教练 +3 瞬息宇宙 2026-08-11 7/350 2026-08-18 16:42 by LNP@mRNA
[基金申请] 重要消息,中午系统在维护 +8 yuleib84 2026-08-18 9/450 2026-08-18 16:33 by 撸猫猫
[基金申请] 时间戳变了,能看出什么问题? +7 基诺咪客 2026-08-17 10/500 2026-08-18 16:24 by Lullabygxb
[基金申请] 明天放榜? +4 Shxjjxjkx 2026-08-18 4/200 2026-08-18 15:59 by abcabc1133
[基金申请] 时间戳又变了8-15 +14 archvillain 2026-08-15 26/1300 2026-08-18 13:37 by phantomgost
[基金申请] 今天维护系统维护 祝所有人 高中 +8 gjjjzhong 2026-08-18 9/450 2026-08-18 13:01 by 家与远方
[基金申请] 哪位老哥知道今年的国自然具体哪一天放榜? +13 Ldrop2023 2026-08-13 16/800 2026-08-18 12:25 by 淀粉搬运工
[基金申请] 2027广东省杰青 +3 奶牛小黑 2026-08-15 8/400 2026-08-18 11:47 by gltch
[基金申请] 93BebMhtakh前后11位开头都是大写 +4 且听虎啸 2026-08-17 5/250 2026-08-18 00:49 by 蔡棒棒菂
[基金申请] filecode=后面第一个是大写字母 +8 wangze12014 2026-08-14 10/500 2026-08-17 17:05 by xter9665
[基金申请] 今天系统多次维护,明天很可能放榜! +8 zju2000 2026-08-16 9/450 2026-08-17 12:20 by lmz0216
[基金申请] 咱们一起用铁证分析2026国家社科基金中标与否 +7 启萌科技 2026-08-12 26/1300 2026-08-16 12:35 by 启萌科技
[基金申请] 各位道友,我要去昆明玩几天,回来见。 +7 Tide man 2026-08-14 8/400 2026-08-15 01:11 by arzu_hma
[基金申请] 是这周出结果还是下周出结果? +4 yuleib84 2026-08-11 4/200 2026-08-14 23:05 by lfy8008
[基金申请] 重要来源:本周末出结果 +10 瞬息宇宙 2026-08-12 10/500 2026-08-13 15:46 by likettle
[基金申请] 不应该看fileCode +7 且听虎啸 2026-08-12 9/450 2026-08-13 14:27 by flydreamws
[基金申请] Filecode 又变了,巨变 +3 WH3796 2026-08-12 4/200 2026-08-13 14:13 by 小木虫6752397
[基金申请] 结合人工智能,周易传统文化,filecode打分制来了,3分以上希望很大。 +3 Tide man 2026-08-12 4/200 2026-08-13 08:35 by ZJTJZ
[基金申请] 2019年青年基金涵评意见,大家看看几个A,几个B? +11 Tide man 2026-08-11 11/550 2026-08-13 07:35 by 撸猫猫
信息提示
请填处理意见