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mahoswell

金虫 (小有名气)

[交流] 高真空活性阴离子聚合中苯乙烯单体纯化处理(回复Allen831) 已有6人参与

回复Allen831,抱歉不会在回复消息中插入图片,只好这么来回复你了

高真空活性阴离子聚合中苯乙烯单体纯化处理(回复Allen831)
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mahoswell

金虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by Allen831 at 2014-10-31 23:10:08
再請教ㄧ下,St自聚後打入聚合反應系統,自聚的單體會變成阻聚劑嗎?是造成最後gpc圖譜有雜peak的現象嗎?謝謝您
...

除非苯乙烯自聚很厉害,造成GPC有出峰,一般自聚度不高的话,GPC对这部分应该是不会有出峰响应,稍微自聚合的苯乙烯进行活性阴离子聚合,自由基活性种应该是不会造成活性链终止或者转移的,这个萘钠体系也算是一个侧面证明,萘钠属于阴离子自由基型引发剂,引发同时自由基双基偶合,形成双端碳负离子活性种,所以二者之间副反应影响很小,依你所述,我怀疑造成GPC出现三个峰的因素主要是多次加料,引入的活性杂质造成部分活性种失活,未失活部分仍然继续聚合,再加料时这样的过程重复发生。想做好三嵌段,必须从溶剂到单体,严格除水除氧处理,分子量也不要设计太大,按我经验,依小玻璃瓶在普通氮气抽排条件下做三嵌段,非常难实现,不过你只需要三嵌段这个聚合物材料的话,可以考虑对最终产物分级处理,拿到最大分子量那个出峰也行。
谁伴我闯荡
12楼2014-11-01 13:47:05
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mahoswell

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by Allen831 at 2014-10-31 19:17:56
您們的裝置好精緻,佩服!謝謝您回答我的問題,想請教您們去除抑制劑的苯乙烯都怎麼儲存?我們的冰箱沒辦法到-10℃,儲存在4℃的冰箱中,結果放了3-4天,滴入甲醇中結果自聚且測得含水率80ppm,讓我很困擾.是因為儲存環 ...

除过阻聚剂的苯乙烯千万不要用分子筛去泡,分子筛主要是氧化铝,有催化作用,会导致自聚加快的。一般都是用CaCl2泡这就可以了,用之前再用氢化钙搅拌除水。我们都是不除阻聚剂,直接加氢化钙搅拌,时间长点,阻聚剂也能除掉,比较省事一些
谁伴我闯荡
3楼2014-10-31 19:44:26
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mahoswell

金虫 (小有名气)

另外加入二丁基镁的苯乙烯,会逐渐变得比较黏,也是有聚合反应发生,但是速率很慢,也是以这种方法确保苯乙烯单体活性杂质彻底去除,尽可能低温保存
谁伴我闯荡
4楼2014-10-31 19:53:24
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mahoswell

金虫 (小有名气)

引用回帖:
5楼: Originally posted by Allen831 at 2014-10-31 21:26:13
使用前用CaH2攪,攪完再蒸餾嗎?謝謝你
...

是的,搅拌几小时后减压蒸馏,加热温度不要高,最好不要超过四十度

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谁伴我闯荡
6楼2014-10-31 22:36:22
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mahoswell

金虫 (小有名气)

这个看自聚进行的程度,如果自聚合已经得到可观的分子量,肯定会有多个峰出现。自聚程度很低,阴离子聚合也可以进行的,因为阴离子反应速率比自由基聚合快很多,单体主要进行阴离子聚合。自由基的存在应该对阴离子活性种没什么影响,或者说很不明显,出现终止的话,也应该是有杂质存在造成

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谁伴我闯荡
8楼2014-11-01 06:00:35
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mahoswell

金虫 (小有名气)

应圣康 《活性聚合原理》;薛联宝 《阴离子聚合理论与应用》,还有Quirk的“阴离子聚合理论与实践(英文)”这些算是基础理论的主要参考书了,再有就是相关的研究文献,目前来说,国外仍然坚持做阴离子聚合研究的比较少了,Quirk,Hadjichristidis,Hirao已经退休了,Mays应该也快退了,韩国有几个课题组也还在做(我记得应该是Quirk的学生吧),再就是一些做高物的组,用阴离子聚合来做一些样品,比如Akron大学的程正迪教授等。国内的复旦何军坡教授、北化的韩丙勇教授、港科大吴琦院士组里也有做阴离子的,再有就是苏大、北大有刚从国外回来的老师新建组,也搞一些聚合物合成,再就是大连理工大学啦,我就是这里的,我们还算一直在做,没有间断过。建议你尽可能找离自己近点的高校跟着学一学吧,不然自己摸索,比较痛苦,实验进展也不如意

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谁伴我闯荡
14楼2014-11-01 15:48:35
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普通回帖

Allen831

新虫 (初入文坛)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
您們的裝置好精緻,佩服!謝謝您回答我的問題,想請教您們去除抑制劑的苯乙烯都怎麼儲存?我們的冰箱沒辦法到-10℃,儲存在4℃的冰箱中,結果放了3-4天,滴入甲醇中結果自聚且測得含水率80ppm,讓我很困擾.是因為儲存環境溫度太高,造成自聚太快嗎?可以加入氧化鋁或分子篩留存呢?謝謝您

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2楼2014-10-31 19:17:56
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Allen831

新虫 (初入文坛)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
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3楼: Originally posted by mahoswell at 2014-10-31 19:44:26
除过阻聚剂的苯乙烯千万不要用分子筛去泡,分子筛主要是氧化铝,有催化作用,会导致自聚加快的。一般都是用CaCl2泡这就可以了,用之前再用氢化钙搅拌除水。我们都是不除阻聚剂,直接加氢化钙搅拌,时间长点,阻聚剂 ...

使用前用CaH2攪,攪完再蒸餾嗎?謝謝你

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5楼2014-10-31 21:26:13
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Allen831

新虫 (初入文坛)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
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6楼: Originally posted by mahoswell at 2014-10-31 22:36:22
是的,搅拌几小时后减压蒸馏,加热温度不要高,最好不要超过四十度
...

再請教ㄧ下,St自聚後打入聚合反應系統,自聚的單體會變成阻聚劑嗎?是造成最後gpc圖譜有雜peak的現象嗎?謝謝您

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7楼2014-10-31 23:10:08
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earagar

银虫 (初入文坛)

9楼2014-11-01 07:51:56
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earagar

银虫 (初入文坛)

好高端的样子
我命由我不由天
10楼2014-11-01 07:52:19
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