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dong314

铜虫 (小有名气)

[求助] 溶剂损失对催化产物的测量,转化率的求取。 已有3人参与

催化反应前,反应底物在溶剂中有一定的浓度,反应结束后反应物和产物共存于溶剂中。请问大家是怎么测量和表征的?反应过程中溶剂挥发损失怎么解决。比如用气相色谱,具体怎么操作。
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xtsheep

至尊木虫 (知名作家)

小木虫之《Science》主编

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
qixingzhen: 金币+1, 多谢回帖,欢迎常来交流~ 2014-09-16 10:30:07
可以用气相色谱,不过既然是溶液中的反应,用液相色谱检测产物可能更好。
操作很简单,用微量注射器抽取一定量(量要固定)的反应后的混合物,打进色谱即可。
计算可以用下面方法:先做标准曲线,得到实际物质的量与峰面积之间的关系曲线,那么每次检测得到的峰面积就可以直接换算成物质的量了(适用于液相色谱检测)。如果碳平衡很高,也可以采用归一法计算。
溶剂挥发问题应该是可以克服的,我不知道你做的什么反应、有什么特殊要求,加个冷凝装置就可以避免。

» 本帖已获得的红花(最新10朵)

圆规为什么可以画圆?因为脚在走心不动;你为什么不能圆梦?因为心在走,脚不动。
2楼2014-09-16 09:02:41
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guoxg701

荣誉版主 (职业作家)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
qixingzhen: 金币+1, 多谢回帖,欢迎常来交流~ 2014-09-16 10:30:15
加一个内标,不参与反应的物质,反应前后进行标准曲线标定就可以了!

» 本帖已获得的红花(最新10朵)

绳锯木断,水滴石穿
3楼2014-09-16 10:10:25
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dong314

铜虫 (小有名气)

送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by xtsheep at 2014-09-16 09:02:41
可以用气相色谱,不过既然是溶液中的反应,用液相色谱检测产物可能更好。
操作很简单,用微量注射器抽取一定量(量要固定)的反应后的混合物,打进色谱即可。
计算可以用下面方法:先做标准曲线,得到实际物质的量 ...

非常感谢,请问什么是碳平衡?目前能用上的就气象色谱,因为气象色谱进样量不能固定,请问有没有合适的办法,可以准确的用目前的方法定量。
4楼2014-09-17 19:42:08
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dong314

铜虫 (小有名气)

送红花一朵
引用回帖:
3楼: Originally posted by guoxg701 at 2014-09-16 10:10:25
加一个内标,不参与反应的物质,反应前后进行标准曲线标定就可以了!

非常感谢,您的这个方案我考虑过,加一个内标物,这个物质和反应底物产物溶剂都不反应,出峰位置也不和这些物质重叠。请问内标物怎么选择,是看他们的沸点,还是看他们的挥发度,以及别的办法。比如有的内标物和参照物两个的挥发度不一样,其中一种挥发,或者沸点不一样,造成不准。并且,我想算转化率或者产率,需要给产物内标。需要算选择性,是不是也可以用同一种内标,是不同一种内标可以对反应物和产物同时做两个标准曲线经行内标。
5楼2014-09-17 19:46:11
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xtsheep

至尊木虫 (知名作家)

小木虫之《Science》主编

引用回帖:
4楼: Originally posted by dong314 at 2014-09-17 19:42:08
非常感谢,请问什么是碳平衡?目前能用上的就气象色谱,因为气象色谱进样量不能固定,请问有没有合适的办法,可以准确的用目前的方法定量。...

碳平衡就是反应体系中你能检测到并且已知的物质(碳量)在所有物质的比例。
比如你的反应物是10mol的苯甲醇,也就是70mol的碳。而反应结束后,你还剩2mol苯甲醇,得到了4mol苯甲酸,2mol苯酚,1mol苯以及3mol二氧化碳,也就是63mol的碳。这是碳平衡就是90%。剩下的10%可能是你用色谱检测不到多环芳烃。
微量进样器的进样量为什么不能固定呢?每次都取0.2微升就就可以了。
最好就是如楼下所说,加入内标。内标物的选择就是你所说的“这个物质和反应底物产物溶剂都不反应,出峰位置也不和这些物质重叠”,这样就可以了。如果没办法解决挥发的问题,怎么都不会准的,因为你无法知道挥发了多少。如果无法解决挥发问题,怎么算都不会准。
圆规为什么可以画圆?因为脚在走心不动;你为什么不能圆梦?因为心在走,脚不动。
6楼2014-09-18 09:10:32
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汐蓝溪谷

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
做内标曲线。。。先找出你的产物纯物质和内标物配置标准曲线 。。然后测试你的样品 来间接测出你的收率 产率
不管走什么样的路,都要回头看看这一路的风景
7楼2014-09-18 10:58:46
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guoxg701

荣誉版主 (职业作家)

引用回帖:
5楼: Originally posted by dong314 at 2014-09-17 19:46:11
非常感谢,您的这个方案我考虑过,加一个内标物,这个物质和反应底物产物溶剂都不反应,出峰位置也不和这些物质重叠。请问内标物怎么选择,是看他们的沸点,还是看他们的挥发度,以及别的办法。比如有的内标物和参 ...

你说的很对!
手动进样
第一种方法:使用内标例如联苯(举个例子),开始配置一系列不同底物浓度、产物浓度的溶液,加入一定量的联苯(0.3g),做一些标准曲线,包括底物转化率、产物选择性等。然后反应接收后迅速加入内标(联苯),再进行色谱标定!
第二种方法:直接找一个不参与反应的加入反应器,做一系列相对校正因子,待反应结束后直接进色谱进行计算(不需要担心溶剂的挥发)。
自动进样
第二种方法比较好!
绳锯木断,水滴石穿
8楼2014-09-18 12:26:27
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