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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 请教一个关于扫速与出峰的问题
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Wong_Hoywa

金虫 (小有名气)

[求助] 请教一个关于扫速与出峰的问题 已有5人参与

做了一段时间的CV，发现有些峰是要在高扫速下才能扫出来，低扫速则没有。有些则恰好相反，低扫速下才出来，高扫速下没有，请问会是什么原因呢？
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1楼 2014-08-28 10:10:26
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gesongwang

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
Wong_Hoywa: 金币+1, ★有帮助 2014-09-01 11:26:36
你最好是在慢的速度下，我现在都早0.02mv/下。才会出峰
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学习是无止境的。。。
2楼2014-08-28 11:38:45
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zztl1987

捐助贵宾 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
Wong_Hoywa: 金币+1 2014-09-01 11:26:47
如果反应过程是扩散控制的话，你的峰电流是与扫描速率的0.5次方成正比的

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3楼2014-08-28 12:59:48
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langzhizhou

版主 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
Wong_Hoywa: 金币+10, ★★★很有帮助 2014-09-01 11:27:02
速度对应的反应时间，峰型是中间产物；
有的时候速度太快，来不及发生某反应，高速下就不会出现峰；
有时候速度太慢，而该产物是中间过渡产物，随时会过渡为下一产物，这时，速度太慢，就不会出现峰；
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何处高楼无可醉，谁家红袖不相怜！
4楼2014-08-28 21:07:35
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Wong_Hoywa

金虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by langzhizhou at 2014-08-28 21:07:35
速度对应的反应时间，峰型是中间产物；
有的时候速度太快，来不及发生某反应，高速下就不会出现峰；
有时候速度太慢，而该产物是中间过渡产物，随时会过渡为下一产物，这时，速度太慢，就不会出现峰；

有道理，在扫速慢的时候能否这样理解，就是该峰的反应物不稳定，在低扫速下，该反应物还来不及反应就被转化成其他东西了
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5楼2014-08-28 23:17:37
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124962319

铁虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
Wong_Hoywa: 金币+1, ★有帮助 2014-09-01 11:27:27
扫描速率有时候并不是越快越好，或者越慢越好。都要看自己所需要的氧化还原反应的反应速度，及自己所想要检测的产物是哪一种。有不少有机物的循环伏安文献均有提到，楼主可以看看哦，直接在SCI搜索cyclic voltammetry就有一大堆了
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6楼2014-08-29 11:03:25
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langzhizhou

版主 (职业作家)
引用回帖:
5楼: Originally posted by Wong_Hoywa at 2014-08-28 23:17:37
有道理，在扫速慢的时候能否这样理解，就是该峰的反应物不稳定，在低扫速下，该反应物还来不及反应就被转化成其他东西了...

峰的高度代表反应物的浓度，扫速太低的时候，该中间产物来不及积攒，就会进行到下一步反应..  
没有浓度累积的过程，在CV曲线上表现不出来；
所以不是来不及反应，而是有充足的时间反应，都反应掉了..
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Wong_Hoywa
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7楼2014-08-30 22:00:41
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Wong_Hoywa

金虫 (小有名气)
送红花一朵
引用回帖:
7楼: Originally posted by langzhizhou at 2014-08-30 22:00:41
峰的高度代表反应物的浓度，扫速太低的时候，该中间产物来不及积攒，就会进行到下一步反应..  
没有浓度累积的过程，在CV曲线上表现不出来；
所以不是来不及反应，而是有充足的时间反应，都反应掉了.....

嗯，我明白你的意思。但是每一步反应所需的电位都不一样，假设有三个氧化峰分别对应于Cu II/III，Cu III/IV，Cu IV/Cu IV-O自由基，但该配合物的Cu III价态不稳定，那Cu II/III的反应进行时，由于扫速慢，未达到Cu III/IV反应的电位，故来不及积攒的Cu III应该是发生化学反应转化成其他物种，而不是在这里进行下一步反应形成Cu IV 从而使Cu III/IV得峰显示不出吧？
还请继续指教，跟你的交流能学到很多东西~
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8楼2014-08-31 00:11:58
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邪恶的大肉丸

金虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
Wong_Hoywa: 金币+2, ★有帮助 2014-09-01 11:27:39
假说:扫速快出峰，中间产物扩散速度慢于电位升降速度；扫速慢出峰，电位升降应快于底物扩散速度。我赶脚可以从扩散速度和动力学两方面考虑。

[ 发自小木虫客户端 ]
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9楼2014-08-31 07:33:04
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langzhizhou

版主 (职业作家)
引用回帖:
8楼: Originally posted by Wong_Hoywa at 2014-08-31 00:11:58
嗯，我明白你的意思。但是每一步反应所需的电位都不一样，假设有三个氧化峰分别对应于Cu II/III，Cu III/IV，Cu IV/Cu IV-O自由基，但该配合物的Cu III价态不稳定，那Cu II/III的反应进行时，由于扫速慢，未达到Cu ...

CV扫描的电位是逐渐增高的，因此以上几个反应都会依次发生；Cu2-3、Cu3-4、Cu4-O；
这种反应也分几类：
假如第一步反应很快，第二部较慢，那就很容易发现Cu3的峰；
假如第一步反应慢，第二步反应很快，Cu3很快就会反应掉；
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何处高楼无可醉，谁家红袖不相怜！
10楼2014-08-31 13:47:34
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