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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 【求助】扫速与反应可逆性的问题
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wgntr009

铜虫 (正式写手)

[交流] 【求助】扫速与反应可逆性的问题

一个电极反应的可逆性与扫描速度v有关。在低扫描速率下，一个电极 反应表现可逆特性，而在高扫描速度下，即转变不可逆特性，当电荷传递反应速度与质量传递相比，不能维持nernst方程的关系。电极反应就从可逆转变为不可逆。这句话怎么理解,还请高人指点！
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1楼 2010-11-15 21:47:03
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250895421

木虫 (正式写手)
wgntr009(金币+1): 2010-11-19 11:30:02
两者没有关系
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2楼2010-11-16 08:30:42
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371568491

木虫 (小有名气)
wgntr009(金币+1):3 2010-11-16 10:47:17
wgntr009(金币+1): 2010-11-19 11:30:07
在高扫描速率下，电极上来不及反应，而表现为增加极化，并且氧化还原峰发生偏移，所以电极反应表现为不可逆。
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3楼2010-11-16 08:52:05
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沙浪330

木虫 (知名作家)

两者实质是无关的！

wgntr009(金币+1):3 2010-11-16 10:47:37
wgntr009(金币+1): 2010-11-19 11:30:12
wgntr009(金币+5):你能不能具体的讲讲 2010-11-22 22:01:10
两者实质是无关的！电极反应的可逆性只该与电极反应物质本身的性质有关，与反应条件是无实质性联系的。但从表征角度出发，扫速可以影响到结果的可观察性！
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4楼2010-11-16 09:23:00
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小毛球

版主 (知名作家)
顶楼上的
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5楼2010-11-16 09:28:55
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wgntr009

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by 沙浪330 at 2010-11-16 09:23:00:
两者实质是无关的！电极反应的可逆性只该与电极反应物质本身的性质有关，与反应条件是无实质性联系的。但从表征角度出发，扫速可以影响到结果的可观察性！

那我把扫速降低到1MV/S，那扫CV的一半，和扫极化曲线又有什么区别呢？按说应该是一样的响应曲线，但我试了一下，发现CV图和稳态极化图不一样啊？CV图照样出峰？
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6楼2010-11-19 11:37:57
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饮风听月

铁杆木虫 (著名写手)
CV图出峰表示是有反应了，极化曲线出不出峰是表示所加电压是否达到电极在你的体系中是否达到某种物质的过电位值，比如析氧或析氢。个人理解
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7楼2010-11-19 15:49:36
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纪宁

金虫 (正式写手)
不一样的话请lz上图来= =
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8楼2010-11-19 15:59:06
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纪宁

金虫 (正式写手)
wgntr009(金币+1):能不能在深刻点。 2010-11-19 21:22:55
另外对于lz的问题的回答：

这么理解，扫速是外界条件控制的，对应体系的电化学反应速率，给予体系的扫速小，体系的传质过程能迅速调整使得传质速率等于电化学反应速率，体系在某段时间内保持平衡，浓度梯度啥的不变，符合nernst方程的描述，视之为可逆； 扫速增大，传质过程赶不上电化学过程，浓度梯度啥的不断改变，不能用nernst方程描述体系状态了，就说是不可逆了

以上，当然实质上是没啥关系的，因为这里讲的可逆性和我们往常说的不是一个概念
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9楼2010-11-19 16:07:07
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坏男孩№亮

金虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by 纪宁 at 2010-11-19 16:07:07:
另外对于lz的问题的回答：

这么理解，扫速是外界条件控制的，对应体系的电化学反应速率，给予体系的扫速小，体系的传质过程能迅速调整使得传质速率等于电化学反应速率，体系在某段时间内保持平衡，浓度梯度啥的 ...

貌似有点道理
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10楼2010-11-19 17:36:04
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wgntr009

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by 纪宁 at 2010-11-19 15:59:06:
不一样的话请lz上图来= =

这是纯铜在3%的Nacl的CV图，扫速是1mv/s,我就搞不懂，和稳态极化曲线相比，他们的刺激信号都是动电位扫描，扫速都是1mv/s,但为什么响应信号会不相同？CV明显有两个峰，而稳态极化图不可能是这样的啊?
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11楼2010-11-19 21:42:57
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沙浪330

木虫 (知名作家)

这个说起来有些复杂！

当用CV扫描的时候需要考虑的问题很多：
举个例子：CV扫描第一圈和第二圈可能就不一样！而第一圈扫描方向不同可能也会有不同的CV曲线图。通常要研究体系的电化学性质时候，CV第一圈很重要！也就是需要考虑到通过CV扫描的时将产生新的物质的。
那么要与您说的稳态的极化图比较时候，您需要将CV扫描第一圈拿来用，还需要考虑扫向！
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12楼2010-11-21 09:56:05
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沙浪330

木虫 (知名作家)
引用回帖:
Originally posted by wgntr009 at 2010-11-19 11:37:57:

那我把扫速降低到1MV/S，那扫CV的一半，和扫极化曲线又有什么区别呢？按说应该是一样的响应曲线，但我试了一下，发现CV图和稳态极化图不一样啊？CV图照样出峰？

我在后面补充的也算充分。但具体的你需要看也些电化学书籍了。其中扫速与峰电流等的关系都有论述。
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13楼2010-11-23 08:31:06
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纪宁

金虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by wgntr009 at 2010-11-19 21:42:57:

这是纯铜在3%的Nacl的CV图，扫速是1mv/s,我就搞不懂，和稳态极化曲线相比，他们的刺激信号都是动电位扫描，扫速都是1mv/s,但为什么响应信号会不相同？CV明显有两个峰，而稳态极化图不可能是这样的啊?[img]http: ...

求稳态极化图,我认为相同扫速,相同电压范围,两个图不应该有区别
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14楼2010-11-23 13:18:19
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wgntr009

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by 纪宁 at 2010-11-23 13:18:19:


求稳态极化图,我认为相同扫速,相同电压范围,两个图不应该有区别

实验证明区别是存在的，就象他们说的，一个是稳态方法，一个是暂态方法，只是信号的取样方式不同罢了。
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15楼2010-11-24 20:51:58
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