应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 如何计算一个反应在不同温度下的反应能垒???
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
81/1返回列表
查看: 3377  |  回复: 7
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

何飘同学

新虫 (小有名气)

[求助] 如何计算一个反应在不同温度下的反应能垒???

请教两个问题:
1.温度对一个反应的能垒有影响么?实验中升高温度对反应是有影响的,但活化能(个人认为就是能垒)是一个反应特有的性质,升高温度,一方面,分子能量升高,更容易越过反应能垒,成为活化分子;另一方面,温度升高加剧分子运动,提高活化分子的有效碰撞几率,从而使得反应容易发生.
这两个解释该如何理解?
2.如果有影响,请问如何计算一个反应在不同温度下的反应能垒?采用什么关键词呢?
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

气态分子化学动力学

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2013-11-18 10:05:49
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

枪下游魂

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
gmy1990: 金币+2 2013-11-18 19:46:23
1、不是很会，不误导LZ了。。。
2、关键词为temperature或readisotopes，具体用法我在论坛其他帖子里已经提过了。如果LZ的意思是问反应能垒的计算，你的另外一篇贴子里我也引用了。
赞一下 回复此楼
2楼2013-11-18 10:56:31
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

何飘同学

新虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 枪下游魂 at 2013-11-18 10:56:31
1、不是很会，不误导LZ了。。。
2、关键词为temperature或readisotopes，具体用法我在论坛其他帖子里已经提过了。如果LZ的意思是问反应能垒的计算，你的另外一篇贴子里我也引用了。

一般大家采用的都是：Sum of electronic and zero-point Energies=           -477.215219
来计算反应能垒，可是，这一部分即使你给了不同的温度，它计算的仍然是298.25K时的值呢，后来我自己想，原因是因为这一部分本来就是总的电子能与零点能的和，而这两部分其实都是系统给的0K时的计算的能量，所以当然会不变了。
这样的话就不能用这个值了是吗？其他的U,H,G倒是在随温度改变，这个要怎么处理呢？
赞一下 回复此楼
3楼2013-11-18 11:22:09
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

枪下游魂

木虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 何飘同学 at 2013-11-18 11:22:09
一般大家采用的都是：Sum of electronic and zero-point Energies=           -477.215219
来计算反应能垒，可是，这一部分即使你给了不同的温度，它计算的仍然是298.25K时的值呢，后来我自己想，原因是因为这一部 ...

我在你另外一个贴子里回复的链接里貌似有讨论，可以采用电子和吉布斯自由能之和来用作反应能垒，可以参考下
赞一下 回复此楼
4楼2013-11-18 11:39:39
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

何飘同学

新虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 枪下游魂 at 2013-11-18 11:39:39
我在你另外一个贴子里回复的链接里貌似有讨论，可以采用电子和吉布斯自由能之和来用作反应能垒，可以参考下...

我做了这部分的工作，把U,H,G在不同温度下的反应能垒（TS-反应物）都计算一遍，发现随着温度的升高，采用U和H计算的能垒在不断减小，而采用G计算的能垒在不断增大，后来我想运用物理化学知识：G=H-ST，可能是由于温度升高，ST部分显著增加，所以G减小，这样就是说当升高温度是分子的能量（G）是减小的，可是就算是这样，过渡态和反应物的G都在减小啊，为什么他们的差值却在增大呢？
采用H和U计算的能垒倒是随着温度在不断减小，当然这个反应式吸热反应。
所以，关于不同温度的反应能垒计算，我就真的不知道该怎么处理了！还请各位高手不吝赐教，感激不尽！
赞一下 回复此楼
5楼2013-11-18 17:24:16
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

marson

银虫 (正式写手)
嗯，同困惑中~感觉有人说过能垒大小是跟温度没有关系的~
赞一下 回复此楼
思想有多远，我们就能走多远~
6楼2013-11-18 20:21:25
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

何飘同学

新虫 (小有名气)
引用回帖:
6楼: Originally posted by marson at 2013-11-18 20:21:25
嗯，同困惑中~感觉有人说过能垒大小是跟温度没有关系的~

希望更多高手帮忙解答疑惑!十分感谢!
赞一下 回复此楼
7楼2013-11-19 08:38:19
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

月下黎明

新虫 (初入文坛)
您好！我是刚开始学习高斯的学生。看到您之前有问过怎么计算不同温度下的反应能垒的问题，我现在也遇到了类似的问题，所以想请教一下您是否解决了这个问题。如果解决了，还请不吝赐教！
赞一下 回复此楼
8楼2015-07-17 16:04:24
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 何飘同学 的主题更新
81/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 377求调剂 +5 by.ovo 2026-04-05 5/250 2026-04-05 21:45 by 醉翁wl
[考研] 0703调剂，一志愿天津大学319分 +6 haaaabcd 2026-04-05 6/300 2026-04-05 21:44 by imissbao
[考研] 285求调剂 +4 恶法大二的气味� 2026-04-05 5/250 2026-04-05 20:32 by 286640313
[考研] 296求调剂 +3 汪！？！ 2026-04-05 4/200 2026-04-05 20:13 by 啵啵啵0119
[考研] 调剂 +3 李广火 2026-04-05 3/150 2026-04-05 18:57 by 蓝云思雨
[考研] 求调剂，一志愿郑州大学材料与化工专硕，英二数二342分，求老师收留 +18 v12abo 2026-04-02 20/1000 2026-04-05 11:37 by a8144223
[考研] 283分求调剂 +9 试试看呗 2026-04-04 9/450 2026-04-05 10:27 by 果冻大王
[考研] 求调剂 +3 小沢 2026-04-03 3/150 2026-04-05 09:10 by sihailian3
[考研] 286求调剂 +3 草木不言 2026-04-04 3/150 2026-04-04 22:40 by lbsjt
[考研] 320求调剂 +3 一样圆 2026-04-04 3/150 2026-04-04 22:29 by 啵啵啵0119
[考研] 282电子信息0854专硕调剂 +4 202451007219 2026-04-02 6/300 2026-04-04 21:55 by laoshidan
[考研] 调剂 +9 19945159693 2026-04-03 10/500 2026-04-04 20:16 by dongzh2009
[考研] 085602 找调剂 +4 逆时针快乐 2026-04-02 4/200 2026-04-04 19:32 by 蓝云思雨
[考研] 321求调剂 +13 认真求上学 2026-04-02 13/650 2026-04-04 18:23 by macy2011
[考研] 306求调剂 +3 hyb上名工 2026-04-02 3/150 2026-04-04 18:12 by 热情沙漠
[考研] 318求调剂，计算材料方向 +10 吸喵有害笙命 2026-04-01 11/550 2026-04-02 16:29 by oooqiao
[考研] 材料调剂 +12 一样YWY 2026-04-01 12/600 2026-04-02 09:15 by olim
[考研] 303分 0807学硕求调剂 +3 TYC3632 2026-04-01 3/150 2026-04-01 19:24 by lwk2004
[考研] 267求调剂 +13 uiybh 2026-03-31 13/650 2026-04-01 10:25 by 探123
[考研] 301求调剂 +8 axibli 2026-04-01 8/400 2026-04-01 09:51 by 我的船我的海
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭