应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 如何计算一个反应在不同温度下的反应能垒???
51/1返回列表
查看: 3318  |  回复: 7
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

何飘同学

新虫 (小有名气)

[求助] 如何计算一个反应在不同温度下的反应能垒???

请教两个问题:
1.温度对一个反应的能垒有影响么?实验中升高温度对反应是有影响的,但活化能(个人认为就是能垒)是一个反应特有的性质,升高温度,一方面,分子能量升高,更容易越过反应能垒,成为活化分子;另一方面,温度升高加剧分子运动,提高活化分子的有效碰撞几率,从而使得反应容易发生.
这两个解释该如何理解?
2.如果有影响,请问如何计算一个反应在不同温度下的反应能垒?采用什么关键词呢?
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

气态分子化学动力学

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2013-11-18 10:05:49
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

枪下游魂

木虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 何飘同学 at 2013-11-18 11:22:09
一般大家采用的都是：Sum of electronic and zero-point Energies=           -477.215219
来计算反应能垒，可是，这一部分即使你给了不同的温度，它计算的仍然是298.25K时的值呢，后来我自己想，原因是因为这一部 ...

我在你另外一个贴子里回复的链接里貌似有讨论，可以采用电子和吉布斯自由能之和来用作反应能垒，可以参考下
赞一下 回复此楼
4楼2013-11-18 11:39:39
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 8 个回答

枪下游魂

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
gmy1990: 金币+2 2013-11-18 19:46:23
1、不是很会，不误导LZ了。。。
2、关键词为temperature或readisotopes，具体用法我在论坛其他帖子里已经提过了。如果LZ的意思是问反应能垒的计算，你的另外一篇贴子里我也引用了。
赞一下 回复此楼
2楼2013-11-18 10:56:31
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

何飘同学

新虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 枪下游魂 at 2013-11-18 10:56:31
1、不是很会，不误导LZ了。。。
2、关键词为temperature或readisotopes，具体用法我在论坛其他帖子里已经提过了。如果LZ的意思是问反应能垒的计算，你的另外一篇贴子里我也引用了。

一般大家采用的都是：Sum of electronic and zero-point Energies=           -477.215219
来计算反应能垒，可是，这一部分即使你给了不同的温度，它计算的仍然是298.25K时的值呢，后来我自己想，原因是因为这一部分本来就是总的电子能与零点能的和，而这两部分其实都是系统给的0K时的计算的能量，所以当然会不变了。
这样的话就不能用这个值了是吗？其他的U,H,G倒是在随温度改变，这个要怎么处理呢？
赞一下 回复此楼
3楼2013-11-18 11:22:09
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

何飘同学

新虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 枪下游魂 at 2013-11-18 11:39:39
我在你另外一个贴子里回复的链接里貌似有讨论，可以采用电子和吉布斯自由能之和来用作反应能垒，可以参考下...

我做了这部分的工作，把U,H,G在不同温度下的反应能垒（TS-反应物）都计算一遍，发现随着温度的升高，采用U和H计算的能垒在不断减小，而采用G计算的能垒在不断增大，后来我想运用物理化学知识：G=H-ST，可能是由于温度升高，ST部分显著增加，所以G减小，这样就是说当升高温度是分子的能量（G）是减小的，可是就算是这样，过渡态和反应物的G都在减小啊，为什么他们的差值却在增大呢？
采用H和U计算的能垒倒是随着温度在不断减小，当然这个反应式吸热反应。
所以，关于不同温度的反应能垒计算，我就真的不知道该怎么处理了！还请各位高手不吝赐教，感激不尽！
赞一下 回复此楼
5楼2013-11-18 17:24:16
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 8 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 293求调剂 +3 zjl的号 2026-03-16 4/200 2026-03-17 08:35 by 雾散后相遇lc
[基金申请] 国自科面上基金字体 +6 iwuli 2026-03-12 7/350 2026-03-16 21:18 by sculhf
[考研] 311求调剂 +5 26研0 2026-03-15 5/250 2026-03-16 16:21 by a不易
[考研] 070303一志愿西北大学学硕310找调剂 +5 d如愿上岸 2026-03-12 8/400 2026-03-16 15:19 by peike
[考研] 304求调剂 +6 小熊joy 2026-03-14 6/300 2026-03-16 12:59 by Iveryant
[考研] 材料工程专硕274一志愿211求调剂 +5 薛云鹏 2026-03-15 5/250 2026-03-15 20:38 by Logic2024
[考研] 085601材料工程315分求调剂 +3 yang_0104 2026-03-15 3/150 2026-03-15 10:58 by peike
[考研] 本科南京大学一志愿川大药学327 +3 麦田耕者 2026-03-14 3/150 2026-03-14 20:04 by 外星文明
[考研] 复试调剂 +4 z1z2z3879 2026-03-14 5/250 2026-03-14 16:30 by JourneyLucky
[基金申请] 有必要更换申报口吗 20+3 fannyamoy 2026-03-11 3/150 2026-03-14 00:52 by zhanghaozhu
[考研] 一志愿中科院，化学方向，295求调剂 +4 一氧二氮 2026-03-11 4/200 2026-03-13 22:35 by JourneyLucky
[考研] 332求调剂 +3 Zz版 2026-03-13 3/150 2026-03-13 20:36 by 18595523086
[考研] 310求调剂 +3 【上上签】 2026-03-11 3/150 2026-03-13 16:16 by JourneyLucky
[考研] 材料专硕350 求调剂 +4 王金科 2026-03-12 4/200 2026-03-13 16:02 by ruiyingmiao
[考研] 274求调剂 +3 S.H1 2026-03-12 3/150 2026-03-13 15:15 by JourneyLucky
[考研] 求调剂 +3 程雨杭 2026-03-12 3/150 2026-03-13 15:06 by JourneyLucky
[考研] 0856化工原理 +6 z2839474511 2026-03-10 6/300 2026-03-13 10:41 by houyaoxu
[考研] 296求调剂 +3 大口吃饭 身体健 2026-03-13 3/150 2026-03-13 10:31 by 学员8dgXkO
[考研] 化工学硕306求调剂 +9 42838695 2026-03-12 9/450 2026-03-13 10:16 by houyaoxu
[考研] 工科0856专硕化学工程269能调剂吗 +10 我想读研11 2026-03-10 10/500 2026-03-13 10:14 by Yuyi.
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭