应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 质谱分析 » ESI-MS谱图中分子量少1的问题
51/1返回列表
查看: 6534  |  回复: 9
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

swfctheochem

铜虫 (初入文坛)

[求助] ESI-MS谱图中分子量少1的问题

我最近用ESI-MS测样品时发现了以下问题：
   样品A中有m/z为419.3，449.3，479.3等一系列峰，分子量间隔为三十，这些峰经过归属却低为目标物；
   样品B中以上系列变为：418.3， 448.3，478.3等，统统比样品A中的分子量少1
.其实将图放大后可见419.3峰紧挨着418.3 （其他峰也一样），但前者较后者丰度低很多。为什么会出现分子量少一的峰？这些峰与419系列是同一物吗？我绞尽脑汁也无法归属。我个人认为他们是同一物，因为418系列的峰之间分子量总是差30，与419系列一样。还有，这两个样是反应合成的产物，A为50度下反应产物，B为80度下反应产物，其他条件不变。根据我对反应的理解，反应产物加Na离子的分子量应该都是奇数的，不会是偶数。我隔了离三天，重新合成一个样品去重复测定，结果都一样：A样品是正常的，B样品少一。操作质谱的老师坚持认为他们是不同的东西，但我认为应该是一样的，因为我们的反应物是确定的，没有分子量刚好小1的东西。排除仪器误差，同位素等因素，我实在无法理解这是怎么回事，望高手指点! 以前也有虫友提出类似问题，但我看没有圆满解释。
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2013-09-24 20:29:47
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

swfctheochem

铜虫 (初入文坛)
引用回帖:
5楼: Originally posted by lzjessie_wlf at 2013-09-25 12:02:04
单从质谱来看，整数分子量多一，又要归属于同一化合物，
  可能是Na盐和镁盐，或者说钾盐和钙盐的区别，楼主的化合物容易鳌合上这些东西么？当然，依次类推还有铁盐和锰盐的。。。。。
楼主的两个样品有可能会存在 ...

“样品A是在氘代试剂中做的，有个活泼氢被氘代了”这一点不可能，因为419系列是用C、H、N、O元素归属的，没考虑同位素。所以如果是同位素峰应该比419大才对。ESI-MS归属主要考虑Na+、K+、H+和NH4+几种离子，其他的离子有可能，但只是个别情况。实在是莫名其妙啊！因为是聚合物，同分异构体可能很多，但分子量是有规律的。所以觉得是其他东西的可能性不大，尤其是分子量间隔都是30，让我肯定这一点。
赞一下 回复此楼
6楼2013-09-25 14:22:22
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 10 个回答

organicsuper

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
质谱，特别是高分辨质谱，因为同位素的存在以及相互之间的累积，都会出现M峰（同位素原子量最小的那个），M+1峰，M+2峰，M+3峰，M+4峰。那个419.3的峰是418.3的峰的同位素峰，其贡献者主要是C，H，O，N，Si，S。你这个化合物如果是多聚物，谱图结构会出现高斯分布那种形态。两个峰之间的差值就是单体的分子量。其他的，没有谱图分析不出来。
赞一下(1人) 回复此楼
2楼2013-09-25 09:28:58
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

chihaijun

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
两种产物的液相保留时间也不同吗？这也可以辅助定性是不是同一物质。
建议分离出来去做个核磁确认一下，个人认为做质谱老师的建议值得参考。
赞一下(1人) 回复此楼
3楼2013-09-25 10:11:44
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

swfctheochem

铜虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by organicsuper at 2013-09-25 09:28:58
质谱，特别是高分辨质谱，因为同位素的存在以及相互之间的累积，都会出现M峰（同位素原子量最小的那个），M+1峰，M+2峰，M+3峰，M+4峰。那个419.3的峰是418.3的峰的同位素峰，其贡献者主要是C，H，O，N，Si，S。你这 ...

谢谢指点。但归属时419.3是用所有元素的最小原子量归属的啊，难道还有更小的吗？如果是同位素峰的话，应该是比如说420.3之类的，怎么会比419.3小呢?我把两个样品的图贴出来，你帮我看看吧。谢谢了！请注意比较A中419，449，。。。系列与B中418系列。
ESI-MS谱图中分子量少1的问题
A.gif


ESI-MS谱图中分子量少1的问题-1
B.gif


ESI-MS谱图中分子量少1的问题-2
B再放大.JPG
赞一下 回复此楼
4楼2013-09-25 11:07:13
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 10 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[硕博家园] 极限拉扯，如何抉择 +11 Isak0320 2026-10-12 15/750 2026-10-14 21:55 by 猫鱼不是鱼
[基金申请] 申请科研项目纯靠实力能成功吗？ 200+5 David1982 2026-10-13 8/400 2026-10-14 21:38 by lhw_GPA4.0
[硕博家园] 中科院海洋所招收海洋材料相关领域博士研究生及研究助理 +3 sujiner 2026-10-08 4/200 2026-10-14 20:40 by qicaiyun
[职场人生] 40+中年人失业后，还能找到好工作吗？ +3 xqy2009 2026-10-13 3/150 2026-10-14 20:17 by 43358052
[论文投稿] 二审4个多月了还是Awaiting Reviewer Scores 10+3 纳斯达克ML 2026-10-11 4/200 2026-10-14 17:30 by babero
[有机交流] OpenAI又攻克数学难题了，离AI做有机合成还有多远？ +8 wangyl_123 2026-10-10 13/650 2026-10-14 15:12 by zuesli
[教师之家] 课题组会帮你通过考核么？ +4 好运来～9527 2026-10-10 7/350 2026-10-13 08:41 by xli1984
[基金申请] 入职后第一次管课题组的专利缴费，对账才发现官费比别人多掏了一倍 +6 13108017953 2026-10-08 6/300 2026-10-12 20:07 by w3w3y3
[找工作] 售SCI一区T0P文章，我:8.O55.1.O.54,科目全,可十急 +5 qR2AdCWTVtkw 2026-10-09 8/400 2026-10-11 22:26 by XQNyDCa1Tk5n
[考博] 售SCI一区T0P文章，我:8.O55.1.O.54,科目全,可十急 +5 qR2AdCWTVtkw 2026-10-09 9/450 2026-10-11 22:15 by XQNyDCa1Tk5n
[考博] 售SCI一区文章，我:8.O.55.1.O.54,科目齐全,可伽急 +3 qR2AdCWTVtkw 2026-10-09 7/350 2026-10-11 22:11 by XQNyDCa1Tk5n
[教师之家] 售SCI文章，我:8O5.5.1.O.54,科目齐全,可+急 (EPI+-1)(金币-50) +5 qR2AdCWTVtkw 2026-10-09 10/500 2026-10-11 22:06 by XQNyDCa1Tk5n
[教师之家] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O.5.4,科目全,可+急 (EPI+-1)(金币-50) +5 qR2AdCWTVtkw 2026-10-09 10/500 2026-10-11 14:25 by VOMexwnDzOFZ
[教师之家] 售SCI文章，我:8O.5.5.1O.54,科目全,可十急 (EPI+-1)(金币-50) +4 qR2AdCWTVtkw 2026-10-09 7/350 2026-10-11 14:05 by VOMexwnDzOFZ
[硕博家园] 售SCI-T0P文章，我:8O.5.5.1.O.54,科目齐全,可+急 +5 qR2AdCWTVtkw 2026-10-09 8/400 2026-10-11 13:45 by VOMexwnDzOFZ
[找工作] 售SCI一区T0P文章，我:8O.55.1.O.5.4,科目齐全,可+急 +3 qR2AdCWTVtkw 2026-10-09 7/350 2026-10-11 10:54 by VOMexwnDzOFZ
[找工作] 售SCI一区T0P文章，我:8O.55.1.O.5.4,科目齐全,可+急 +4 qR2AdCWTVtkw 2026-10-09 7/350 2026-10-11 10:34 by VOMexwnDzOFZ
[考博] 招收博士生一名 +3 mandolin 2026-10-10 3/150 2026-10-11 10:21 by 不是山谷！
[公派出国] 售SCI一区T0P文章，我:8O.55.1.O.54,科目全,可伽急 +4 qR2AdCWTVtkw 2026-10-09 4/200 2026-10-11 03:14 by M0zrYVSAnxpE
[有机交流] 我应该选哪条合成路线让实验成功率高一些？ +5 jing816y 2026-10-08 9/450 2026-10-10 09:05 by zapen
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭