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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 无机化学 » d-pπ 怎么解释？
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Yjwillchange

铁虫 (初入文坛)

[求助] d-pπ 怎么解释？

什么是d-pπ键？
我在网上搜索看到别人是这样说：d-pπ键是配位键形成后由于电子给予体原子电子密度较低，而使得电子流回给予体原子，这时键的结合更加紧密，我们称这种现象为d-pπ键。叫d-pπ键原因是：一般是p电子全满时电子密度较高，而一般电子给予体d轨道是空的，所以叫d-pπ键。
这个说法解释d-pπ键正确吗？
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1楼 2013-06-02 17:47:09
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
解释不够准确，可以完善。
所谓d-pπ键实际上应该称之为p—>dπ键，即p轨道上的电子（孤电子对）向d轨道提供形成的第二个或第三个键。要能形成，必须满足：
非金属性大的原子含有p孤电子对，其电子密度足够高（半径越小越好）；
非金属小的原子含有d空轨道，可以是最外层的价空轨道（p、d区元素都可以），也可以是内层的价空轨道（指d区元素）。
如SiF4中、TiO2中等，都有p—>dπ键。
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2楼2013-06-03 07:16:54
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Yjwillchange

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2013-06-03 07:16:54
解释不够准确，可以完善。
所谓d-pπ键实际上应该称之为p—>dπ键，即p轨道上的电子（孤电子对）向d轨道提供形成的第二个或第三个键。要能形成，必须满足：
非金属性大的原子含有p孤电子对，其电子密度足够高（ ...

那就可以理解即是非金属性大的原子p轨道提供孤电子对，然后非金属性小的原子提空d空轨道。
那么是不是还必须是 p和d 两个轨道能量相近，才能形成d-pπ键？
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3楼2013-06-03 21:54:56
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
Yjwillchange: 金币+5, ★★★很有帮助 2013-06-04 11:29:59
引用回帖:
3楼: Originally posted by Yjwillchange at 2013-06-03 21:54:56
那就可以理解即是非金属性大的原子p轨道提供孤电子对，然后非金属性小的原子提空d空轨道。
那么是不是还必须是 p和d 两个轨道能量相近，才能形成d-pπ键？...

p和d 两个轨道能量越相近，形成的p-dπ键越强。
如果两种轨道的能量不相近，但呈负价的非金属元素的非金属性如果很强，使正价元素表现更高的化合价，就会降低正价元素d轨道能量，从而使两种轨道能量相近。
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4楼2013-06-04 07:09:46
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