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Yjwillchange

铁虫 (初入文坛)

[求助] d-pπ 怎么解释?

什么是d-pπ键?
我在网上搜索看到别人是这样说:d-pπ键是配位键形成后由于电子给予体原子电子密度较低,而使得电子流回给予体原子,这时键的结合更加紧密,我们称这种现象为d-pπ键。叫d-pπ键原因是:一般是p电子全满时电子密度较高,而一般电子给予体d轨道是空的,所以叫d-pπ键。
这个说法解释d-pπ键正确吗?
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jiagle

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解释不够准确,可以完善。
所谓d-pπ键实际上应该称之为p—>dπ键,即p轨道上的电子(孤电子对)向d轨道提供形成的第二个或第三个键。要能形成,必须满足:
非金属性大的原子含有p孤电子对,其电子密度足够高(半径越小越好);
非金属小的原子含有d空轨道,可以是最外层的价空轨道(p、d区元素都可以),也可以是内层的价空轨道(指d区元素)。
如SiF4中、TiO2中等,都有p—>dπ键。
2楼2013-06-03 07:16:54
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Yjwillchange

铁虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2013-06-03 07:16:54
解释不够准确,可以完善。
所谓d-pπ键实际上应该称之为p—>dπ键,即p轨道上的电子(孤电子对)向d轨道提供形成的第二个或第三个键。要能形成,必须满足:
非金属性大的原子含有p孤电子对,其电子密度足够高( ...

那就可以理解即是非金属性大的原子p轨道提供孤电子对,然后非金属性小的原子提空d空轨道。
那么是不是还必须是 p和d 两个轨道能量相近,才能形成d-pπ键?
3楼2013-06-03 21:54:56
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jiagle

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【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
Yjwillchange: 金币+5, ★★★很有帮助 2013-06-04 11:29:59
引用回帖:
3楼: Originally posted by Yjwillchange at 2013-06-03 21:54:56
那就可以理解即是非金属性大的原子p轨道提供孤电子对,然后非金属性小的原子提空d空轨道。
那么是不是还必须是 p和d 两个轨道能量相近,才能形成d-pπ键?...

p和d 两个轨道能量越相近,形成的p-dπ键越强。
如果两种轨道的能量不相近,但呈负价的非金属元素的非金属性如果很强,使正价元素表现更高的化合价,就会降低正价元素d轨道能量,从而使两种轨道能量相近。
4楼2013-06-04 07:09:46
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