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mcc8688

金虫 (小有名气)

[求助] 怎么解释活化能相同的两个反应,同等条件下速率常数却不同?

最近做了两个动力学反应
一个反应是正庚胺与A反应生成B
另一个反应是2-胺基庚烷与A反应生成D
无催化剂条件下,分别在50度,70度和100度反应,反应物的浓度都一样,溶剂体系也一样。
根据(1)式1/[C]-1/[C]0=kt
        (2)式lnk=-Ea/RT+lnA

由(1)可以推出反应速率常数,结果是:正庚胺和A反应的速率常数在相同温度下明显大于2-胺基庚烷与A反应的速率常数,但是由(2)求得的活化能,两者却是一样的,请教一下,这种情况能说明什么问题?
我有点犯晕了。

[ Last edited by mcc8688 on 2012-1-14 at 01:12 ]
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yyqqzz

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
mcc8688(金币+2): ★★★很有帮助 谢谢 2012-01-14 10:20:32
zhonggao18(金币+5): 感谢回帖 2012-01-17 10:59:08
见证2011: 金币+1, 欢迎常来! 2012-04-29 09:58:14
个人感觉(1)式有问题,
对于正庚胺,可能更靠近SN2反应
二级胺         可能SN1、SN2会平分秋色的
2楼2012-01-14 09:55:54
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mcc8688

金虫 (小有名气)

怎么调整呢?
如果光看结论,该怎么解释这个结果?
3楼2012-01-14 10:22:19
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mcc8688

金虫 (小有名气)

4楼2012-01-14 10:38:10
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mcc8688

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by yyqqzz at 2012-01-14 09:55:54:
个人感觉(1)式有问题,
对于正庚胺,可能更靠近SN2反应
二级胺         可能SN1、SN2会平分秋色的

我这个里面貌似没有二级胺啊,2-胺基庚烷也是伯胺呀,NH2在庚烷的2号位上呢
5楼2012-01-14 10:42:29
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mcc8688

金虫 (小有名气)

谁帮忙解答一下,不知道适不适用过渡态理论
6楼2012-01-14 12:40:29
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wxmlwss

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
mcc8688(金币+2): ★★★很有帮助 谢谢!指前因子是不是要用到过渡态理论做进一步解释? 2012-01-14 23:52:39
zhonggao18(金币+5): 感谢回帖 2012-01-17 10:59:24
从阿累尼乌斯公式看,活化能相同的两个反应可以有不同的指前因子(即频率因子),这将导致速率常数不同。
7楼2012-01-14 14:53:08
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gebitingqin

铁虫 (小有名气)

好像生成过渡态的熵变对应指前因子
做事情有明确的目的和充分的准备
8楼2012-01-15 12:24:39
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gebitingqin

铁虫 (小有名气)

★ ★ ★ ★ ★ ★
zhonggao18(金币+5): 感谢回帖 2012-01-17 10:59:36
见证2011: 金币+1, 感谢参与! 2012-04-29 09:58:31
第二个反应的指前因子是不是小些?
做事情有明确的目的和充分的准备
9楼2012-01-15 12:27:15
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dadam2000

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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见证2011: 金币+1, 欢迎常来! 2012-04-29 09:58:49
mcc8688: 金币+6, 有帮助, 谢谢 2012-04-30 09:56:03
除了指前因子不同,浓度相同情况下,浓度指数也可能不同吧?
还有,我还见到指数前还有温度修正项呢?这个温度指数也可能不同吧?
没啥个性签名
10楼2012-04-28 22:36:55
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