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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 【求助】等温条件下速率常数与频率因子的关系是相等的吗？
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星竹石

铁杆木虫 (著名写手)

[交流] 【求助】等温条件下速率常数与频率因子的关系是相等的吗？

最近看到书上说， 等温的热力学条件下，化学反应的速率常数与阿累尼乌斯方程中的频率因子是相等的。
但我不明白这是如何推导出来的，希望知道的同学给解答一下。
最好能推导一下
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1楼2011-03-20 20:12:23
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wwennian

木虫 (著名写手)
★
zhonggao18(金币+1): 感谢回帖 2011-04-01 15:44:47
引用回帖:
Originally posted by 星竹石 at 2011-03-20 20:12:23:
最近看到书上说， 等温的热力学条件下，化学反应的速率常数与阿累尼乌斯方程中的频率因子是相等的。
但我不明白这是如何推导出来的，希望知道的同学给解答一下。
最好能推导一下

阿伦尼乌斯方程后半部分是指数形式，等温条件下ΔT=0，k=A……
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2楼2011-03-21 18:36:46
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星竹石

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by wwennian at 2011-03-21 18:36:46:
阿伦尼乌斯方程后半部分是指数形式，等温条件下ΔT=0，k=A……

可是阿伦尼乌斯方程不是 k = A * exp(-E/RT)吗？
ΔT是怎么出来的呢
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3楼2011-03-21 20:22:10
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wwennian

木虫 (著名写手)
★
zhonggao18(金币+1): 感谢回帖 2011-03-22 09:40:24
引用回帖:
Originally posted by 星竹石 at 2011-03-21 20:22:10:
可是阿伦尼乌斯方程不是 k = A * exp(-E/RT)吗？
ΔT是怎么出来的呢

既然是等温条件，肯定要讨论两个点甚至更多点啊
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4楼2011-03-21 20:23:58
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星竹石

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by wwennian at 2011-03-21 20:23:58:
既然是等温条件，肯定要讨论两个点甚至更多点啊

不过我的疑问在于作者的提法：
指前因子A在理论上是一个与温度无关的参数，按照作者的提法，100度下的等温反应，速率常数=A， 该反应200度恒定温度下进行时，其速率常数也是A，那岂不是反应速率常数与温度无关了？？
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5楼2011-04-01 09:05:57
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wwennian

木虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by 星竹石 at 2011-04-01 09:05:57:
不过我的疑问在于作者的提法：
指前因子A在理论上是一个与温度无关的参数，按照作者的提法，100度下的等温反应，速率常数=A， 该反应200度恒定温度下进行时，其速率常数也是A，那岂不是反应速率常数与温度无关 ...

指前因子A在理论上是一个与温度无关的参数? 不是吧？
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6楼2011-04-01 11:09:09
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星竹石

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by wwennian at 2011-04-01 11:09:09:
指前因子A在理论上是一个与温度无关的参数? 不是吧？

我说的是不准确的， 记得是指前因子对温度变化不敏感，近似看作不受温度变化的影响吧？ 当时物理化学书上也是这么写的啊

lnk=(-E/RT)+B

B不就是指前因子的对数值吗？ 而B的图解法不就是读出lnk~1/T直线的截距吗？如果B也与T强烈相关的话，那么我们还怎么作图求解呢

http://baike.baidu.com/view/1424887.htm
http://www.chemyq.com/xz/xz7/65679rvlxa.htm
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7楼2011-04-03 16:04:44
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wwennian

木虫 (著名写手)
★ ★
zeng1986kai(金币+2): 谢谢应助！ 2011-04-06 09:24:43
星竹石(金币+1): 5 2011-04-26 13:23:58
引用回帖:
Originally posted by 星竹石 at 2011-04-03 16:04:44:
我说的是不准确的， 记得是指前因子对温度变化不敏感，近似看作不受温度变化的影响吧？ 当时物理化学书上也是这么写的啊

lnk=(-E/RT)+B

B不就是指前因子的对数值吗？ 而B的图解法不就是读出lnk~1/T直线的 ...

再仔细理解一下，100度下，k1=B1；
                200度下，k2=B2；
                ……
不同温度下有不同的k和B。

再看等温条件，100度等温，k1=B1；
至于100度和200度下k1、k2是多少，那就要看你的实验数值啦！
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8楼2011-04-04 12:25:26
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