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星竹石

铁杆木虫 (著名写手)


[交流] 【求助】等温条件下速率常数与频率因子的关系是相等的吗?

最近看到书上说, 等温的热力学条件下,化学反应的速率常数与阿累尼乌斯方程中的频率因子是相等的。
但我不明白这是如何推导出来的,希望知道的同学给解答一下。
最好能推导一下
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wwennian

木虫 (著名写手)



zhonggao18(金币+1): 感谢回帖 2011-04-01 15:44:47
引用回帖:
Originally posted by 星竹石 at 2011-03-20 20:12:23:
最近看到书上说, 等温的热力学条件下,化学反应的速率常数与阿累尼乌斯方程中的频率因子是相等的。
但我不明白这是如何推导出来的,希望知道的同学给解答一下。
最好能推导一下

阿伦尼乌斯方程后半部分是指数形式,等温条件下ΔT=0,k=A……
2楼2011-03-21 18:36:46
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星竹石

铁杆木虫 (著名写手)


引用回帖:
Originally posted by wwennian at 2011-03-21 18:36:46:
阿伦尼乌斯方程后半部分是指数形式,等温条件下ΔT=0,k=A……

可是阿伦尼乌斯方程不是 k = A * exp(-E/RT)吗?
ΔT是怎么出来的呢
3楼2011-03-21 20:22:10
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wwennian

木虫 (著名写手)



zhonggao18(金币+1): 感谢回帖 2011-03-22 09:40:24
引用回帖:
Originally posted by 星竹石 at 2011-03-21 20:22:10:
可是阿伦尼乌斯方程不是 k = A * exp(-E/RT)吗?
ΔT是怎么出来的呢

既然是等温条件,肯定要讨论两个点甚至更多点啊
4楼2011-03-21 20:23:58
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星竹石

铁杆木虫 (著名写手)


引用回帖:
Originally posted by wwennian at 2011-03-21 20:23:58:
既然是等温条件,肯定要讨论两个点甚至更多点啊

不过我的疑问在于作者的提法:
指前因子A在理论上是一个与温度无关的参数,按照作者的提法,100度下的等温反应,速率常数=A, 该反应200度恒定温度下进行时,其速率常数也是A,那岂不是反应速率常数与温度无关了??
5楼2011-04-01 09:05:57
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wwennian

木虫 (著名写手)


引用回帖:
Originally posted by 星竹石 at 2011-04-01 09:05:57:
不过我的疑问在于作者的提法:
指前因子A在理论上是一个与温度无关的参数,按照作者的提法,100度下的等温反应,速率常数=A, 该反应200度恒定温度下进行时,其速率常数也是A,那岂不是反应速率常数与温度无关 ...

指前因子A在理论上是一个与温度无关的参数? 不是吧?
6楼2011-04-01 11:09:09
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星竹石

铁杆木虫 (著名写手)


引用回帖:
Originally posted by wwennian at 2011-04-01 11:09:09:
指前因子A在理论上是一个与温度无关的参数? 不是吧?

我说的是不准确的, 记得是指前因子对温度变化不敏感,近似看作不受温度变化的影响吧? 当时物理化学书上也是这么写的啊

lnk=(-E/RT)+B

B不就是指前因子的对数值吗? 而B的图解法不就是读出lnk~1/T直线的截距吗?如果B也与T强烈相关的话,那么我们还怎么作图求解呢

http://baike.baidu.com/view/1424887.htm
http://www.chemyq.com/xz/xz7/65679rvlxa.htm
7楼2011-04-03 16:04:44
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wwennian

木虫 (著名写手)


★ ★
zeng1986kai(金币+2): 谢谢应助! 2011-04-06 09:24:43
星竹石(金币+1): 5 2011-04-26 13:23:58
引用回帖:
Originally posted by 星竹石 at 2011-04-03 16:04:44:
我说的是不准确的, 记得是指前因子对温度变化不敏感,近似看作不受温度变化的影响吧? 当时物理化学书上也是这么写的啊

lnk=(-E/RT)+B

B不就是指前因子的对数值吗? 而B的图解法不就是读出lnk~1/T直线的 ...

再仔细理解一下,100度下,k1=B1;
                200度下,k2=B2;
                ……
不同温度下有不同的k和B。

再看等温条件,100度等温,k1=B1;
至于100度和200度下k1、k2是多少,那就要看你的实验数值啦!
8楼2011-04-04 12:25:26
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