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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 怎么解释活化能相同的两个反应，同等条件下速率常数却不同？
汕头大学海洋科学接受调剂
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mcc8688

金虫 (小有名气)

[求助] 怎么解释活化能相同的两个反应，同等条件下速率常数却不同？

最近做了两个动力学反应
一个反应是正庚胺与A反应生成B
另一个反应是2-胺基庚烷与A反应生成D
无催化剂条件下，分别在50度，70度和100度反应，反应物的浓度都一样，溶剂体系也一样。
根据（1）式1/[C]-1/[C]0=kt
        （2）式lnk=-Ea/RT+lnA

由（1）可以推出反应速率常数，结果是：正庚胺和A反应的速率常数在相同温度下明显大于2-胺基庚烷与A反应的速率常数，但是由（2）求得的活化能，两者却是一样的，请教一下，这种情况能说明什么问题？
我有点犯晕了。

[ Last edited by mcc8688 on 2012-1-14 at 01:12 ]
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1楼 2012-01-13 23:55:25
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yyqqzz

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
mcc8688(金币+2): ★★★很有帮助 谢谢 2012-01-14 10:20:32
zhonggao18(金币+5): 感谢回帖 2012-01-17 10:59:08
见证2011: 金币+1, 欢迎常来！ 2012-04-29 09:58:14
个人感觉（1）式有问题，
对于正庚胺，可能更靠近SN2反应
二级胺         可能SN1、SN2会平分秋色的
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2楼2012-01-14 09:55:54
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mcc8688

金虫 (小有名气)
怎么调整呢？
如果光看结论，该怎么解释这个结果？
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3楼2012-01-14 10:22:19
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mcc8688

金虫 (小有名气)
4楼2012-01-14 10:38:10
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mcc8688

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by yyqqzz at 2012-01-14 09:55:54:
个人感觉（1）式有问题，
对于正庚胺，可能更靠近SN2反应
二级胺         可能SN1、SN2会平分秋色的

我这个里面貌似没有二级胺啊，2-胺基庚烷也是伯胺呀，NH2在庚烷的2号位上呢
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5楼2012-01-14 10:42:29
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mcc8688

金虫 (小有名气)
谁帮忙解答一下，不知道适不适用过渡态理论
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6楼2012-01-14 12:40:29
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wxmlwss

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
mcc8688(金币+2): ★★★很有帮助 谢谢！指前因子是不是要用到过渡态理论做进一步解释？ 2012-01-14 23:52:39
zhonggao18(金币+5): 感谢回帖 2012-01-17 10:59:24
从阿累尼乌斯公式看，活化能相同的两个反应可以有不同的指前因子（即频率因子），这将导致速率常数不同。
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7楼2012-01-14 14:53:08
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gebitingqin

铁虫 (小有名气)
好像生成过渡态的熵变对应指前因子
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做事情有明确的目的和充分的准备
8楼2012-01-15 12:24:39
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gebitingqin

铁虫 (小有名气)
★ ★ ★ ★ ★ ★
zhonggao18(金币+5): 感谢回帖 2012-01-17 10:59:36
见证2011: 金币+1, 感谢参与！ 2012-04-29 09:58:31
第二个反应的指前因子是不是小些？
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做事情有明确的目的和充分的准备
9楼2012-01-15 12:27:15
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dadam2000

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
见证2011: 金币+1, 欢迎常来！ 2012-04-29 09:58:49
mcc8688: 金币+6, ★有帮助, 谢谢 2012-04-30 09:56:03
除了指前因子不同，浓度相同情况下，浓度指数也可能不同吧？
还有，我还见到指数前还有温度修正项呢？这个温度指数也可能不同吧？
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没啥个性签名
10楼2012-04-28 22:36:55
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