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herarysara

木虫 (小有名气)

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[求助] 求gaussian计算反应速率常数，指前因子方法。

各位大虾请赐教：
在站内找了计算指前因子的帖子，可是说得都不是太清楚，没怎么看明白，求各位前辈帮忙解释下，如何在得到过渡态振动频率后，计算指前因子和反应速率常数，主要是针对加成反应之类的多反应物体系，有什么较为有用的参考资料请大家推荐下，不胜感激！

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1楼2011-09-19 15:14:42

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

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wangth0921

铁虫 (职业作家)

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小红豆(金币+5): 谢谢 2011-11-15 19:27:01

引用回帖:

10楼: Originally posted by herarysara at 2011-09-21 10:58:02:
你好，能详细告诉我一下具体在输出文件的那块查找，或者是不是计算频率还需要加入什么关键词吗？我在结果里面找不到相关的配分函数。

Sum of electronic and zero-point Energies=          -192.984385
Sum of electronic and thermal Energies=             -192.979453
Sum of electronic and thermal Enthalpies=          -192.978509
Sum of electronic and thermal Free Energies=       -193.011464

                  E (Thermal)          CV             S
                  KCal/Mol       Cal/Mol-Kelvin Cal/Mol-Kelvin
Total                58.222          15.948          69.361
Electronic             0.000             0.000             0.000
Translational          0.889             2.981          38.096
Rotational             0.889             2.981          23.983
Vibrational          56.445             9.986             7.281
Vibration  1          0.620             1.896             2.597
                     Q          Log10(Q)          Ln(Q)
Total Bot    0.111379D-27       -27.953195       -64.364611
Total V=0    0.285572D+13       12.455716       28.680345

这里Q就是配分函数，对应你所给的温度。“Total V=0”和"Total Bot"的差别是exp(ZPE/RT)，即采用的零点不同。如果你要直接用Gaussian给出的数值，建议在输入文件中加入Scale Factor。配分函数的计算很简单，建议去看看物化书上统计热力学章节。

指前因子是个经验数值，可简单计算为kT/h*Q(TS)/(QA*QB)。更准确的方法是计算几个不同温度下的速率常数后拟合得到，可以对Arrenhenius公式或其他带T^n的公式来拟合。