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小狮子你妹

金虫 (小有名气)

[求助] 求助一种异山梨醇环氧树脂的合成,急求!已有4人参与

我合成的环氧树脂如图所示,第一步是环氧氯丙烷的开环,第二部是闭环,按照文献上所说的是,第一步开环的话是先把异山梨醇和过量的环氧氯丙烷100℃加热4-6小时,然后再慢慢滴加50%浓度的NaOH溶液闭环,滴加NaOH的时候确实出现了很多白色的NaCl固体,我是边反应边测PH的,当PH到达中性的时候我就停止反应,抽滤,得到黄色液体,然后再旋蒸,可是物料平衡算下来总是不对,最终产物质量都大于理论值,而且测环氧值的时候很低,有时候还几乎没有。
我猜想可能是以下几点原因:
1.因为环氧氯丙烷在反应过程中自聚了
2.环氧氯丙烷水解成甘油了。
还有想请教一下大家,第一步开环反应,我现在采取的是先滴加几滴NaOH溶液,碱性催化开环,几小时后再滴加NaOH溶液进行闭环,可是还是会出现上述情况,产物质量大于理论值,而且没有环氧值,不知道有没有更好的方法来做。

求助一种异山梨醇环氧树脂的合成,急求!
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小狮子你妹

金虫 (小有名气)

引用回帖:
11楼: Originally posted by wolfyloner at 2015-10-24 14:55:43
第一步必须有催化剂,一般是三氟化硼,也有用四氯化钛和三氯化铝的,但最好的还是三氟化硼
另外,第一步最好是能把原料溶开,你的那个什么醇好溶么?
还有就是,这个反应会有高分子产物,如果不希望这样的话可以考虑 ...

我现在就用一步法的,做出来了,直接环氧氯丙烷做容积,加的是固体氢氧化钠,发现也能反应,要是配成NaOH溶液的话反而没有环氧值,不知道为什么,我现在已经有环氧值了,而且还可以加乙二胺固化,应该是
做出来了

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12楼2015-10-24 17:38:11
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chenhailin2007

木虫 (著名写手)

防腐专家

催化剂三苯基磷的碘化物就可以,温度不宜过高啊。

发自小木虫Android客户端
14楼2015-10-24 21:25:32
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普通回帖

bionics

专家顾问 (职业作家)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
从你的设计角度来看,应该是可行的。

个人认为你的合成反应完成第一步很重要,这个需要确认!这一步做不好,第二步关不了环。

因此建议确认第一步产物及收率,这个十分重要。有了第一步产物,在慢慢优化最终产物。
知者必量其力所能至而从焉
2楼2015-10-22 11:00:34
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小狮子你妹

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by bionics at 2015-10-22 11:00:34
从你的设计角度来看,应该是可行的。

个人认为你的合成反应完成第一步很重要,这个需要确认!这一步做不好,第二步关不了环。

因此建议确认第一步产物及收率,这个十分重要。有了第一步产物,在慢慢优化最终产 ...

就是不知道第一步开环反应怎么确认啊,不知道点板能不能看的出

发自小木虫IOS客户端
3楼2015-10-22 11:08:25
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小狮子你妹

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by bionics at 2015-10-22 11:00:34
从你的设计角度来看,应该是可行的。

个人认为你的合成反应完成第一步很重要,这个需要确认!这一步做不好,第二步关不了环。

因此建议确认第一步产物及收率,这个十分重要。有了第一步产物,在慢慢优化最终产 ...

反应结束后我称过产生的NaCl的质量,完全符合理论值,所以肯定是闭环了,但是产品就是没有环氧值

发自小木虫IOS客户端
4楼2015-10-22 11:10:02
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bionics

专家顾问 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小狮子你妹: 金币+30, ★★★★★最佳答案 2015-10-22 14:24:33
1-点板情况我推测可行,你需要实验确认,比较麻烦;
2-认为第一步反应结束后,可以直接分离产物,可能单从收率的角度就能知道是否上去的大体情况了;
3-如果是亲核脱氯反应,生成伯醇,没有缩合关环呢?生成NaCl也是一样的。
知者必量其力所能至而从焉
5楼2015-10-22 11:20:01
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小狮子你妹

金虫 (小有名气)

引用回帖:
5楼: Originally posted by bionics at 2015-10-22 11:20:01
1-点板情况我推测可行,你需要实验确认,比较麻烦;
2-认为第一步反应结束后,可以直接分离产物,可能单从收率的角度就能知道是否上去的大体情况了;
3-如果是亲核脱氯反应,生成伯醇,没有缩合关环呢?生成Na ...

那请问我第一步开环方法有问题吗,我还想试试三氟化硼乙醚做催化剂开环,可是就怕在酸性条件下开环位置和碱性条件不一样
6楼2015-10-22 14:21:36
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小狮子你妹

金虫 (小有名气)

引用回帖:
5楼: Originally posted by bionics at 2015-10-22 11:20:01
1-点板情况我推测可行,你需要实验确认,比较麻烦;
2-认为第一步反应结束后,可以直接分离产物,可能单从收率的角度就能知道是否上去的大体情况了;
3-如果是亲核脱氯反应,生成伯醇,没有缩合关环呢?生成Na ...

我想用乙醇钠或者甲醇钠溶液来代替NaOH溶液来闭环,不知道可行不可行
7楼2015-10-22 14:24:21
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bionics

专家顾问 (职业作家)

引用回帖:
6楼: Originally posted by 小狮子你妹 at 2015-10-22 14:21:36
那请问我第一步开环方法有问题吗,我还想试试三氟化硼乙醚做催化剂开环,可是就怕在酸性条件下开环位置和碱性条件不一样...

三氟化硼乙醚做催化剂开环不一定好,因为不仅仅为了环氧开环,而是让环氧氯丙烷接上反应单体,一定要确认。
知者必量其力所能至而从焉
8楼2015-10-22 15:54:22
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bionics

专家顾问 (职业作家)

【答案】应助回帖

引用回帖:
7楼: Originally posted by 小狮子你妹 at 2015-10-22 14:24:21
我想用乙醇钠或者甲醇钠溶液来代替NaOH溶液来闭环,不知道可行不可行...

觉得NaOH溶液即可。
知者必量其力所能至而从焉
9楼2015-10-22 15:55:08
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金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
这个反应由于secondary Hydrox的低反应活性,单纯的使用NaOH做催化剂效果并不是很好,另外你的第一步的反应温度很高,50~80度就足够了,太高温度低反应活性可能就是白白的消耗环氧氯丙烷而已。
lewis酸做催化剂是可行的,但是要控制好环氧氯丙烷的滴加方式和用量。
这个反应其实很简单的,适当的修改你的反应系统,添加合适的相转移催化剂就可以了。
10楼2015-10-24 09:13:17
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