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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电分析测试 » 关于SEI的生成和分解
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conglina

铜虫 (小有名气)

[求助] 关于SEI的生成和分解 已有1人参与

今天在文献中看到4.95V高电压下SEI膜会分解，生成的速率要比分解的速率慢，所以在阻抗谱中第一个高频区弧消失了，小虫想问一下有没有大神知道分解的原因的，有没有相关的文献给推荐看看，在此谢过啦先。
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你要渴望成功就像渴望呼吸一样
1楼 2015-01-14 21:27:51
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拈花V笑

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
conglina: 金币+5, ★★★★★最佳答案 2015-01-15 10:20:39
1.SEI不是什么高深的东西，它也是由有机分子+无机分子等组成的，构成电解液的外延，也是由电化学窗口的，高压下也是会分解的。
2.不同电池体系，不同电解液等形成的SEI成分不同，耐的高压不同，比如你用5V正极材料，电解液会在正极上形成耐5V的SEI，这个时候如果吧电压极化到5.2V等以上，SEI是会分解的
3.电解液的SEI，电池的产气问题都是电化学窗口的问题，这个问题复杂是因为电池材料体系很多，不复杂是因为机理基本相同
4.文献的话google学术一大把，或则关键词‘SEI’等在小木虫里搜
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2楼2015-01-15 08:50:07
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conglina

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 拈花V笑 at 2015-01-15 08:50:07
1.SEI不是什么高深的东西，它也是由有机分子+无机分子等组成的，构成电解液的外延，也是由电化学窗口的，高压下也是会分解的。
2.不同电池体系，不同电解液等形成的SEI成分不同，耐的高压不同，比如你用5V正极材料 ...

那敢问大神，SEI 的生成过程，算是电解液发生副反应的过程吗？
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你要渴望成功就像渴望呼吸一样
3楼2015-01-15 10:20:17
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拈花V笑

金虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by conglina at 2015-01-15 10:20:17
那敢问大神，SEI 的生成过程，算是电解液发生副反应的过程吗？...

1.请把“副”去掉，正常的/理想的/窗口匹配的电解液是不反应的，反应了就不好了（这个是简单的说哈，有的情况下，是需要电解液反应的，比如防止过充的电解液，防止燃烧的电解液等）。
2.SEI的生成就是电解液反应了，没有“副”
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4楼2015-01-15 10:55:31
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田中拓裤子

银虫 (初入文坛)
「不同电池体系，不同电解液等形成的SEI成分不同」所以分解的条件也是不一样。
这一点是没有错的
SEI的组成和电极、电解液有很大关系，不同电池体系内形成的SEI的性质是不一样的。

充放电反应初期电极电位下降，由于电解液的还原反应，电极活性物质表面会形成SEI，阻止电解液与电极的接触造成的进一步的反应，和不可逆能量的流失。

关于文献的话，最好用你研究的关键字，自己搜一下比较好。
或者贴出来你的参考文献，给能帮助你的人一些提示
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田中先生教做人
5楼2015-01-15 15:45:33
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conglina

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
5楼: Originally posted by 田中拓裤子 at 2015-01-15 15:45:33
「不同电池体系，不同电解液等形成的SEI成分不同」所以分解的条件也是不一样。
这一点是没有错的
SEI的组成和电极、电解液有很大关系，不同电池体系内形成的SEI的性质是不一样的。

充放电反应初期电极电位下降 ...

谢谢你啦，我对SEI的形成已经略知一些了，我现在不明白的是文献中提到4.95V下SEI能分解，关于他分解的机理是什么我不太懂，所以主要是问其分解的原因。对于ECMC=1:1 (LiPF6)体系，我的理解是因为电解液组分是碳酸酯类有机溶剂，他们在高电压下不稳定极易分解，所以组成SEI 的一些ROCO2Li 等有机组分也就在高压下分解了，那无机成分像LiF，Li2CO3高压下也分解吗？？就有点说不通，所以可能不是这个原因，想上来请教一下各位
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你要渴望成功就像渴望呼吸一样
6楼2015-01-16 10:00:25
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田中拓裤子

银虫 (初入文坛)
引用回帖:
6楼: Originally posted by conglina at 2015-01-16 10:00:25
谢谢你啦，我对SEI的形成已经略知一些了，我现在不明白的是文献中提到4.95V下SEI能分解，关于他分解的机理是什么我不太懂，所以主要是问其分解的原因。对于ECMC=1:1 (LiPF6)体系，我的理解是因为电解液组分是碳酸 ...

比如在EC系电解液中加入VC的话，随着电极电位升高，SEI会在大概3V附近出现被电解液分解的现象。电解液中添加剂不同的话，类似的现象在不同的电位产生也是有可能的。
你的负极和电解液(ec.dmc?)是什么啊。。。SEI虽然感觉是一层膜，不同的电池组成下SEI的性质是不一样的，分解反应也自然不同。
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田中先生教做人
7楼2015-01-16 20:26:03
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