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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 什么时候需要优化第二或第三激发态
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lzhhz

铜虫 (小有名气)

[求助] 什么时候需要优化第二或第三激发态已有2人参与

在用高斯模拟计算有机分子的荧光性质的时候，一般都是优化第一激发态，那什么时候需要优化更高的激发态呢，最好能举例说明。
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1楼2014-12-04 10:10:00
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lzhhz

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 小范范1989 at 2014-12-07 09:55:30
我的感觉：
1：荧光是由s1发出来的是吧？这是一般的情况，所以我们需要的是优化的是s1的结构。
2：但是，有的情况是，s1-s0的能差很小，而且振子强度很小，也就是说，s1-s0的辐射跃迁很小，可是，我们观察到了荧光 ...

优化第二激发态后计算的结果发现第二激发态的能量比第一激发态能量还低，正常吗，下面分别是优化第一和第二激发态的结果。

优化第一激发态（root=1）：
xcited State   1:      Singlet-A      1.6508 eV  751.06 nm  f=0.0014  <S**2>=0.000
     153 ->156         0.21373
     154 ->156         0.58358
     155 ->156         0.31672

Excited State   2:      Singlet-A      2.4154 eV  513.30 nm  f=0.3072  <S**2>=0.000
     152 ->156         0.10881
     153 ->156         0.10062
     154 ->156         0.29454
     155 ->156        -0.62378

Excited State   3:      Singlet-A      2.6230 eV  472.68 nm  f=0.1146  <S**2>=0.000
     148 ->156        -0.13381
     153 ->156         0.65299
     154 ->156        -0.22800         
                                          
优化第一激发态（root=2）：
Excited State   1:      Singlet-A      2.4155 eV  513.29 nm  f=0.3072  <S**2>=0.000
     152 ->156         0.10882
     153 ->156         0.10052
     154 ->156         0.29460
     155 ->156        -0.62377

Excited State   2:      Singlet-A      1.6508 eV  751.06 nm  f=0.0014  <S**2>=0.000
     153 ->156         0.21356
     154 ->156         0.58364
     155 ->156         0.31673

Excited State   3:      Singlet-A      2.6231 eV  472.67 nm  f=0.1146  <S**2>=0.000
     148 ->156        -0.13364
     153 ->156         0.65309
     154 ->156        -0.22779
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3楼2014-12-08 09:35:20
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小范范1989

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
lzhhz: 金币+10, ★★★很有帮助 2014-12-07 21:53:33
我的感觉：
1：荧光是由s1发出来的是吧？这是一般的情况，所以我们需要的是优化的是s1的结构。
2：但是，有的情况是，s1-s0的能差很小，而且振子强度很小，也就是说，s1-s0的辐射跃迁很小，可是，我们观察到了荧光，这说明是高激发态的荧光，也就是说，可能是s2-s1发出的荧光，所以，你就需要优化更高的激发态
个人见解。
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It doesn't matter how slow you are, as long as you're determined to get there, you'll get there.
2楼2014-12-07 09:55:30
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小范范1989

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
lzhhz: 金币+5, ★★★★★最佳答案 2014-12-09 11:33:00
引用回帖:
3楼: Originally posted by lzhhz at 2014-12-08 09:35:20
优化第二激发态后计算的结果发现第二激发态的能量比第一激发态能量还低，正常吗，下面分别是优化第一和第二激发态的结果。

优化第一激发态（root=1）：
xcited State   1:      Singlet-A      1.6508 eV  751 ...

你的意思是这个root=2，的时候，计算出来的第一个td比第二个td还大，是这个问题吗？
如果是的话，一下是我的理解：
首先，我基本都是做s1和t1，没做过高的激发态。
其次，你的这个情况，应该是这样的，在基于s2的结构做td，出来的第一个td，也就是2.4155ev，指的是，从基态势能面，s2的结构处，直接td到s2势能面的最低处 的激发能。
而这个1.6508ev，指的是，基态势能面，s2的结构处，直接td，到s1势能面上的激发能（注意，不是s1时能面的的最低处，而是，垂直激发）。
这是我的一家简介，我也是小菜鸟。我等给你问问大神，给你具体的回复。
但是，我感觉是这样。
你可以结合，这个图片理解。
什么时候需要优化第二或第三激发态
@{[AHEEY`9Q3YBJDM2K~A84.jpg


什么时候需要优化第二或第三激发态-1
TK2Q{N36OQLI%X0%`X]WYFG.jpg
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It doesn't matter how slow you are, as long as you're determined to get there, you'll get there.
4楼2014-12-08 22:31:56
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lzhhz

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 小范范1989 at 2014-12-08 22:31:56
你的意思是这个root=2，的时候，计算出来的第一个td比第二个td还大，是这个问题吗？
如果是的话，一下是我的理解：
首先，我基本都是做s1和t1，没做过高的激发态。
其次，你的这个情况，应该是这样的，在基于s2 ...

再问个问题，就是计算吸收光谱时，我们往往看 f 最大的那个吸收峰，但计算荧光光谱时是不是只看第一个就是S1的，我之所以计算root=2，是因为root=1时的第一个td，即 1.6508 eV  751.06 nm  f=0.0014 与实验数据不符，root=2时，第一个td就和实验值吻合。
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5楼2014-12-09 11:37:48
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