24小时热门版块排行榜

返回列表

当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

beefly

专家顾问 (职业作家)

地沟油冶炼专家

专家经验: +458
QC强帖: 12
应助: 88 (初中生)
金币: 12836.4
散金: 27307
红花: 300
帖子: 4667
在线: 925.7小时
虫号: 408372
注册: 2007-06-21
性别: GG
专业: 理论和计算化学
管辖: 计算模拟

[交流] 量子化学程序做热化学计算的一个可能错误已有6人参与

在判断分子点群的时候，包括Gaussian在内的所有量子化学程序都不考虑同位素效应。例如，HOD被认作是和H2O一样的C2v点群而不是Cs，于是程序无法分辨HOD振动模式的对称性。除此之外，我个人认为这对于热化学计算也存在问题。

已知吉布斯自由能的计算公式G = H - T * S，其中的熵S包含分子转动的贡献，即转动熵Sr。既然Sr依赖转动能级，转动常数来自转动惯量，转动惯量依赖于原子质量，那么Sr肯定也应该依赖同位素质量。因此HOD的热化学计算应该用Cs点群，不能用C2v。

经过测试，如果不考虑同位素造成的对称性降低，会导致一些体系的转动熵被低估几十倍，而总熵的误差可能会达到20%。

回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

经验

高斯学习

» 猜你喜欢

085404（计算机技术）293分希望调剂到材料相关专业已经有0人回复
汕头大学化学招调剂，相关内容如下。已经有4人回复
物理化学论文润色/翻译怎么收费? 已经有66人回复
华南师范大学广州市光谱分析与功能探针重点实验室诚招青年英才和博士后岗位研究人员已经有11人回复
华南师范大学广州市光谱分析与功能探针重点实验室诚招青年英才和博士后岗位研究人员已经有10人回复
求标准卡片Cu0.4In0.4Zn1.2S2 PDF#32-0340 已经有2人回复
量子点电致发光器件（QLED）：蓝光量子点（QDs）和纳米氧化锌电子传输材料已经有0人回复
需要一个圆偏振光诱导化学反应，请问使用圆偏振光作为光源，应该需要哪些设备搭建已经有0人回复
半透性容器进行高湿或者低湿研究已经有0人回复

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

程序突然关闭的问题。已经有6人回复
求教关于CCSD计算单点能问题已经有19人回复
计算出现错误遇到错误什么的最痛苦了已经有8人回复
讨论一下Windows系统下Gaussian运算的性能问题已经有7人回复
每次计算都在这个位置自己停止计算，也不出错已经有3人回复
Gaussian 热化学计算问题请教已经有8人回复
高斯计算中碰到一个模型问题已经有4人回复
纯理论计算投稿的问题已经有21人回复
第一性原理、分子模拟和量子化学计算之间的区别是什么已经有23人回复
限制开壳层计算单电能出错已经有10人回复
一个用ADF进行能量分解计算的例子已经有5人回复
【求助】按照G09说明书计算荧光出错。出在第二步上。已经有13人回复
【求助】请教molpro计算中出现的一个问题已经有7人回复
【coolrainbow个人文集】从手算理解量子化学：H2体系的量子化学计算（pdf+程序）已经有65人回复
【求助】BSSE计算出错已经有16人回复
【求助】gassian计算中出现的错误已经有10人回复

beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地

1楼 2014-10-07 17:49:34

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

枪下游魂

木虫 (著名写手)

应助: 718 (博后)
金币: 8336.9
散金: 175
红花: 80
帖子: 1498
在线: 542.6小时
虫号: 2620258
注册: 2013-08-28
专业: 理论和计算化学

★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖

引用回帖:

7楼: Originally posted by beefly at 2014-10-09 16:38:03
在转动熵公式中，有两个量依赖于同位素。

一个是转动常数。一般的程序在做频率计算和接下来的热化学计算的时候，都用最丰同位素，或输入指定的同位素。因此一般不会发生错误。

另一个是转动对称数sigma，依赖 ...

依赖于点群的那应该会有影响，我做的计算里面同位素确实没有考虑在点群里面，需要自己判断。