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minidora

木虫 (小有名气)

[求助] 请教关于ATRP聚合的一个问题,谢谢! 已有3人参与

使用ATRP法聚合MMA单体时,一般都是加溶剂的,不加溶剂是否可以直接进行MMA的ATRP聚合?

实验中发现若只不加溶剂的话,反应瓶在通Ar气除氧的过程中即产生局部发热的现象,也出现了粘稠的低聚物,而若加了溶剂就没有上述现象,求解释。谢谢啦!
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948927838

铜虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

引用回帖:
8楼: Originally posted by minidora at 2014-08-20 13:38:58
1.我是想提高单体浓度加快反应速率,会控制反应时间和加溶剂稀释来控制转化率。
2.我当然知道买来的MMA单体里面有阻聚剂,我指的是除完阻聚剂放在冰箱里保存的MMA单体和加入了ATRP引发体系的MMA单体混合溶液之间的 ...

atrp机理,引发剂R-X 与Mnt 发生氧化还原反应变为初级自由基R·,初级自由基R·与单体M反应生成单体自由基R-M·,即活性种.
R-Mn·与R-M·性质相似均为活性种,既可继续引发单体进行自由基聚合,也可从休眠种R-Mn-X/R-M-X 上夺取卤原子,自身变成休眠种.
怀疑纯单体时没法达到活性休眠平衡,普通不可控自由基聚合了

[ 发自小木虫客户端 ]
9楼2014-08-21 00:56:56
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查看全部 9 个回答

tfyeszjwl

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
紫百合LYL: 金币+1, 感谢交流 2014-08-18 14:37:04
如果是本体聚合还不如普通自由基聚合,你说的自动加速现象在本体聚合基本不可避免
2楼2014-08-16 10:57:20
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minidora

木虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by tfyeszjwl at 2014-08-16 10:57:20
如果是本体聚合还不如普通自由基聚合,你说的自动加速现象在本体聚合基本不可避免

其实不加溶剂发热的现象,我也怀疑是发生了本体聚合,但是有两个疑问存在:第一是,我没有加自由基引发剂,而且未加热,第二是,若本身MMA本体中自由基浓度达到了本体聚合的程度,但是为什么保存的MMA本体却不发生聚合?
3楼2014-08-16 12:36:33
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zhuliangwei

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
紫百合LYL: 金币+1, 感谢交流 2014-08-18 14:37:36
MMA聚合一般都是溶液聚合的,因为单体与聚合物不互溶;
苯乙烯单体一般都是本体聚合,因为单体与聚合物互溶。
4楼2014-08-17 17:54:56
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