应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » 量化新手直通车 » 请教几个理论方面的问题
51/1返回列表
查看: 1757  |  回复: 8
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

德布罗意F

新虫 (初入文坛)

[求助] 请教几个理论方面的问题 已有1人参与

1. MP法即微扰法校正电子相关时，所选的微扰H是什么
2. 多参考MR-PT是先做激发还是先微扰？
3. 多组态MCSCF和CI有什么区别？
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2014-01-10 22:16:12
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

virtualzx

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
gkf高: 金币+2 2014-01-11 15:31:01
引用回帖:
5楼: Originally posted by 德布罗意F at 2014-01-10 10:56:29
是第一级微扰校正后的能量及E0+E1 刚没说清楚...

H0=F,   H'=H-F
微扰理论里，E0=<f0|H0|f0>, E1=<f0|H'|f0>

E0=<f0|F|f0>
fock operator对应的能量是轨道能量直接加和。这不是Hartree Fock方法的能量。

E0+E1=E0+<f0|H-F|f0>=<f0|H|f0>
这个才是Hartree Fock能量。因此Hartree Fock能量本身就是对Fock算符本征值的1阶微扰。
赞一下 回复此楼
6楼2014-01-11 01:11:29
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 9 个回答

ptf6

木虫 (小有名气)
★ ★ ★
gmy1990: 金币+3 2014-01-11 01:05:32
电子相关是单组态HF方法相对于Schrodinger方程精确解之差，那么Fock算符中一定缺少电子相关能部分，而真实的Hamilton量中则包含了电子相关能，那么H-Σi(Fi)（式中H为精确Hamilton量，Fi为第i个电子的Fock算符。零级近似Hamilton量为Fock算符之和。）中一定包含了电子相关能，但是Fock算符之和重复计算了很多电子排斥能，由H-Σi(Fi)计算出的能量不单单是电子相关能，还包括重复的电子排斥能，将重复的电子排斥能去掉，就等到了微扰H'
赞一下 回复此楼
2楼2014-01-10 22:49:13
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

德布罗意F

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by ptf6 at 2014-01-10 22:49:13
电子相关是单组态HF方法相对于Schrodinger方程精确解之差，那么Fock算符中一定缺少电子相关能部分，而真实的Hamilton量中则包含了电子相关能，那么H-Σi(Fi)（式中H为精确Hamilton量，Fi为第i个电子的Fock算符。零级 ...

那如果波函数f0=f(scf) 那么E0就是E(scf) 为什么说E1才是E(scf)?
赞一下 回复此楼
3楼2014-01-10 22:56:16
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ptf6

木虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 德布罗意F at 2014-01-10 22:56:16
那如果波函数f0=f(scf) 那么E0就是E(scf) 为什么说E1才是E(scf)?...

你说的E1是指什么？
赞一下 回复此楼
4楼2014-01-10 23:47:22
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 9 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[博后之家] 售SCI一区T0P文章，我:8.O55.1.O.54,科目全,可十急 +4 vZfe6xYu34yj 2026-09-14 4/200 2026-09-16 22:40 by Tql5LQhh5rLK
[考研] 售SCI一区文章，我:8.O.55.1.O.54,科目齐全,可伽急 +5 Aj1rhIDL5ixY 2026-09-14 5/250 2026-09-16 21:39 by MHf40yA0Uhyb
[博后之家] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O54,科目全,可伽急 +3 23jxep3nCNZb 2026-09-14 3/150 2026-09-16 21:14 by MHf40yA0Uhyb
[硕博家园] 售SCI一区文章，我:8O5.5.1.O5.4,科目全,可伽急 +3 yaCh4X3wd045 2026-09-14 3/150 2026-09-16 20:39 by MHf40yA0Uhyb
[博后之家] 售SCI一区文章，我:8O5.5.1.O5.4,科目全,可伽急 +5 6F5UbRU2I5hL 2026-09-14 5/250 2026-09-16 20:38 by MHf40yA0Uhyb
[博后之家] 售SCI文章，我:8O5.5.1.O.54,科目齐全,可+急 +5 s3fFTmArrBt6 2026-09-14 7/350 2026-09-16 19:27 by rRvxEj3zorCy
[找工作] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O54,科目全,可伽急 +5 s3fFTmArrBt6 2026-09-13 6/300 2026-09-16 16:15 by i3KBRD19ERkG
[博后之家] 售SCI一区文章，我:8O5.5.1.O5.4,科目全,可伽急 +4 s3fFTmArrBt6 2026-09-13 5/250 2026-09-16 16:12 by i3KBRD19ERkG
[考研] 售SCI文章，我:8O5.5.1.O.54,科目齐全,可+急 +6 LwdutQ8HoqWP 2026-09-13 6/300 2026-09-16 15:24 by i3KBRD19ERkG
[考博] 上海工程技术大学激光智能制造课题组招收博士研究生 +8 两三岁ss 2026-09-14 8/400 2026-09-16 09:46 by 水士口
[硕博家园] 售SCI一区文章，我:8.O.55.1.O.54,科目齐全,可伽急 +4 40ms4Wlo4umh 2026-09-14 4/200 2026-09-16 06:27 by LH5NkK5Ud4bh
[考研] 售SCI文章，我:8O5.5.1.O.54,科目齐全,可+急 +5 6F5UbRU2I5hL 2026-09-14 5/250 2026-09-16 05:03 by LH5NkK5Ud4bh
[博后之家] 售SCI一区T0P文章，我:8.O55.1.O.54,科目全,可十急 +4 s3fFTmArrBt6 2026-09-14 4/200 2026-09-16 04:27 by DgNGHc3h5tPl
[考研] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O.5.4,科目全,可+急 +5 LwdutQ8HoqWP 2026-09-13 5/250 2026-09-16 03:14 by DgNGHc3h5tPl
[找工作] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O54,科目全,可伽急 +4 3n8v2C8RimXI 2026-09-13 5/250 2026-09-16 03:02 by DgNGHc3h5tPl
[找工作] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O.5.4,科目全,可+急 +7 QUjhNVAcOSff 2026-09-13 8/400 2026-09-16 02:23 by DgNGHc3h5tPl
[公派出国] 售SCI一区T0P文章，我:8.O55.1.O.54,科目全,可十急 +3 Aj1rhIDL5ixY 2026-09-14 3/150 2026-09-15 19:59 by CgyNCDVNhGVg
[找工作] 售SCI一区文章，我:8.O.55.1.O.54,科目齐全,可伽急 +3 23jxep3nCNZb 2026-09-14 3/150 2026-09-15 18:47 by CgyNCDVNhGVg
[教师之家] 售SCI文章，我:8O.5.5.1O.54,科目全,可十急 +3 6F5UbRU2I5hL 2026-09-14 3/150 2026-09-15 08:14 by C79jjtjAKjEn
[教师之家] 售SCI一区文章，我:8.O.55.1.O.54,科目齐全,可伽急 +3 LwdutQ8HoqWP 2026-09-13 4/200 2026-09-14 16:13 by Aj1rhIDL5ixY
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭