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sanglaibai

木虫 (小有名气)

[求助] 柱温越高,气相出峰时间靠后 已有1人参与

条件:毛细色谱柱DB-17
          进样室:250℃
          汽化室:250℃
          柱温分别为60℃,70℃,80℃,100℃,120℃,150℃
    进的样是纯甲醇,结果发现柱温越高,出峰时间推后,60的时候出峰时间为2.012min,结果120℃的时候出峰时间为2.201min,为什么呢?
理论上不应该是柱温越高峰越提前吗?
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yi_wang

铁杆木虫 (著名写手)

roye

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
凡事都有不同,有的与沸点有关,有点与扩散有关,有的与极性键合有关等等。
哥泡的不是论坛,是寂寞....
3楼2013-12-04 16:10:25
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csc_0769

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
sanglaibai: 金币+5, ★★★很有帮助 2013-12-13 21:17:10
楼主用的是什么模式?恒流还是恒压?估计是恒压,柱温高的时候,气体膨胀,流速就相对较慢。所以出峰会稍晚。
还有,如果想一致的话,个人认为,设定恒流,恒定线速度。
5楼2013-12-05 10:19:18
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qiql

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by sanglaibai at 2013-12-05 13:40:45
直接进样,峰形很好,没有拖尾之类的现象。...

柱温升高,甲醇的出峰时间是延后了,但差别不大,可能是由于甲醇对流速比较敏感,建议由恒压改为固定流速试下。
努力的向前进!
10楼2013-12-05 14:14:50
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herokfc

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
6楼: Originally posted by sanglaibai at 2013-12-05 13:39:40
我用的是恒压,样品中有甲醇,二氯甲烷,乙酯,硝基甲烷,我再不同的温度下直接进样,只有甲醇的峰是温度越高出峰越晚,另外三种物质的出峰时间是温度越高,出峰越提前,为什么只有甲醇的是不一样的呢?...

道理其实很简单:在同一根色谱柱下,决定化合物出峰快慢的要素大致有两个:1.柱流速:流速越快出峰越快;2.炉温:炉温越高出峰越快。楼主选择恒压模式,该模式下随着炉温的升高,柱流速会变慢——也就是说楼主一边升高炉温使化合物出峰速度加快,一边降低流速使化合物出峰速度减慢。在这个前提下,4个化合物的表现不一样也就很好理解了。甲醇保留时间最小,出峰最快,流速对它的影响肯定大于炉温对它的影响。所以升温后出峰速度反而慢了。

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12楼2013-12-12 17:01:13
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普通回帖

qiql

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
你是直接进样还是顶空进样呢,峰形好不好,比如拖尾之类
努力的向前进!
2楼2013-12-04 15:32:03
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顾莫柔

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
温度改变出峰时间有微小变化是正常的,与溶液粘度和扩散有关!
矫情的不是我是生活,残忍的不是我是很多。
4楼2013-12-04 17:49:20
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sanglaibai

木虫 (小有名气)

引用回帖:
5楼: Originally posted by csc_0769 at 2013-12-05 10:19:18
楼主用的是什么模式?恒流还是恒压?估计是恒压,柱温高的时候,气体膨胀,流速就相对较慢。所以出峰会稍晚。
还有,如果想一致的话,个人认为,设定恒流,恒定线速度。

我用的是恒压,样品中有甲醇,二氯甲烷,乙酯,硝基甲烷,我再不同的温度下直接进样,只有甲醇的峰是温度越高出峰越晚,另外三种物质的出峰时间是温度越高,出峰越提前,为什么只有甲醇的是不一样的呢?
6楼2013-12-05 13:39:40
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sanglaibai

木虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by qiql at 2013-12-04 15:32:03
你是直接进样还是顶空进样呢,峰形好不好,比如拖尾之类

直接进样,峰形很好,没有拖尾之类的现象。
7楼2013-12-05 13:40:45
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sanglaibai

木虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by yi_wang at 2013-12-04 16:10:25
凡事都有不同,有的与沸点有关,有点与扩散有关,有的与极性键合有关等等。

那甲醇属于哪种情况呢?
8楼2013-12-05 13:41:10
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sanglaibai

木虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by 顾莫柔 at 2013-12-04 17:49:20
温度改变出峰时间有微小变化是正常的,与溶液粘度和扩散有关!

我这个是专门做的温度和出峰时间的关系,就是发现温度越高,甲醇的出峰时间越退后。。
9楼2013-12-05 13:42:33
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