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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 理论交流 » 镍氨络合物的形成变化
汕头大学海洋科学接受调剂
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pflanz

铁杆木虫 (著名写手)

[交流] 镍氨络合物的形成变化

将硝酸镍加入过量的氨水形成络合物后（pH～10），即形成深蓝色的溶液，然后加入硝酸中和至pH～7.5，形成浅绿色的溶液，经浸渍有一些很细小的沉淀生成。请问这中间的反应是怎样的？如果在上述深蓝色溶液中加入碳酸氢钠溶液调节pH值，会产生含镍的沉淀吗？谢谢了
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1楼 2013-01-03 13:01:56
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pflanz

铁杆木虫 (著名写手)
各位踊跃发言啊
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4楼2013-01-03 16:23:59
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hxp207

木虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★
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pzypdl: 金币+2, 谢谢回帖交流！ 2013-01-04 11:11:58
pflanz: 金币+1, 谢谢回复 2013-01-04 11:44:07
你这调节PH值，加入的体系也太复杂了吧，尽量减少引入新的杂质，能用氨水调的，就只用氨水，是在要引入酸的话，可以加一种酸（易除去），碳酸氢钠什么的尽量不加，钠是杂质。
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5楼2013-01-04 09:51:30
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pflanz

铁杆木虫 (著名写手)
我觉得加入过量的氨水形成的是镍的六配位的络合物，我想看看这种络合物的稳定性，所以需要将pH从10降为中性，然后加热看会不会分解。硝酸镍的量为0.01mol，加入的氨水为5ml（理论计算4ml即可形成[Ni(NH3)6]2+络合物，确实再过量滴加1ml也没有颜色变化）。由于镍的前驱体是硝酸盐形式，所以加入浓硝酸进行中和（总共3.2ml），直到pH为7.5。但在此过程中发现当pH小于8.0，溶液的颜色从蓝色变为浅绿色。经浸渍有很细小的沉淀生成。考虑到[Ni(NH3)6]2+络合物的稳定常数为8.74，而Ni(OH)2的稳定常数为8.55，Ni(OH)3的稳定常数为11.33，因此镍二价络合物应比氢氧化物要稳定。由于没有氧化还原反应，可排除Ni(OH)3的存在。原认为只要将过量的那1ml氨水中和即可得中性的[Ni(NH3)6]2+络合物，但很明显加入的硝酸量是大于中和这1ml氨水所需要的量，这样形成的沉淀和最后镍的形式就很难解释了。
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7楼2013-01-04 11:42:44
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oasis1860

至尊木虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
楼主有相关的文献吗？求
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8楼2013-01-04 12:36:19
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pflanz

铁杆木虫 (著名写手)
有关氨水为沉淀剂的帖子见：
1）http://muchong.com/html/201012/2659947.html；
2）http://muchong.com/html/200910/1594990.html。

配合物稳定常数，见：
http://wenku.baidu.com/view/f373da35f111f18583d05ac8.html
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9楼2013-01-04 19:10:07
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oasis1860

至尊木虫 (小有名气)
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
missu001: 金币+1, 感谢回帖交流 2013-01-05 17:06:46
pflanz: 金币+1 2013-01-06 10:55:58
NH3与Ni形成6配位是稳定的，少于6配位的情况下遇到氢氧根会生成氢氧化镍沉淀，同时氨过量的话硝酸六氨合镍会部分析出，形成深蓝色针状结晶，楼主可以试试少加一点氨
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10楼2013-01-05 16:29:07
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pflanz

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
10楼: Originally posted by oasis1860 at 2013-01-05 16:29:07
NH3与Ni形成6配位是稳定的，少于6配位的情况下遇到氢氧根会生成氢氧化镍沉淀，同时氨过量的话硝酸六氨合镍会部分析出，形成深蓝色针状结晶，楼主可以试试少加一点氨

“少于6配位的情况下遇到氢氧根会生成氢氧化镍沉淀”指的是不是在碱性条件下先生成氢氧化镍，然后在氨的作用下再溶解形成络合物？“同时氨过量的话硝酸六氨合镍会部分析出，形成深蓝色针状结晶”我不是很理解，因为我使用了过量的氨，并精制一晚上后也没有发现有深蓝色针状结晶，是不是说在化学计量比NH3/Ni2+正好为6：1的时候会出现这种深蓝色针状结晶，氨过量后结晶又溶解了？
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11楼2013-01-06 11:06:23
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oasis1860

至尊木虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
11楼: Originally posted by pflanz at 2013-01-06 11:06:23
“少于6配位的情况下遇到氢氧根会生成氢氧化镍沉淀”指的是不是在碱性条件下先生成氢氧化镍，然后在氨的作用下再溶解形成络合物？“同时氨过量的话硝酸六氨合镍会部分析出，形成深蓝色针状结晶”我不是很理解，因为 ...

我以前只试过，沉淀以后再加氨水是可以变成溶液的。。。6配位的情况下是稳定的溶液，再过量加入氨会有蓝色针状结晶，但是具体过量多少或者说是不是氨过量还需要放置一定时间才能析出，这个我没试过。。
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12楼2013-01-06 12:04:18
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pflanz

铁杆木虫 (著名写手)
好的，我试试在化学计量比NH3/Ni2+正好为6：1的时候会不会出现这种深蓝色针状结晶。谢谢了
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13楼2013-01-07 11:49:21
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Jumking123

新虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
请问制备此类镍氨络合物用途是什么，我想用作镍催化，不知怎样能否制备出镍单原子
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14楼2019-04-29 10:34:38
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小衣冰滢2楼
2013-01-03 13:28   回复  
pflanz(金币+1): 谢谢参与
su-b083楼
2013-01-03 13:48   回复  
pflanz(金币+1): 谢谢参与
wangqingtao76楼
2013-01-04 11:02   回复  
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